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pheqc软件在模拟酸化液配方中的应用 含矿层的渗透性是影响地下采矿效果的重要因素，直接影响地下采矿的效率。对于渗透性较低的含矿层，提高含矿层的渗透性是给潜水员的问题。笔者利用盐酸与淡水的混合液作为酸化液来探讨解决某砂岩铀矿含矿层渗透性差的问题。酸化是否取得成功,取决于含矿层渗透系数的改善程度,这就需要对酸化液与矿石之间的相互作用进行研究。以可溶性矿物方解石、石膏及黄铁矿为研究对象,建立盐酸与淡水混合液和矿物溶蚀的2个模型,计算得出方解石、石膏及黄铁矿达到最大溶解度时酸化液参数,并将模型计算结果应用到现场改善含矿层试验中。最后,借助现场水文地质试验,验证含矿含水层渗透性的改善程度,并对模拟计算结果的适用性进行评述。 1 地球化学作用 PHREEQC是由美国开发的水文地球化学模拟软件,由于其有很强的实用性,因而是美国应用最广泛的一个地球化学模式程序。它最大的优点是可以计算温度为0～300 ℃条件下的地球化学作用。此外,PHREEQC软件提供了强大的热力学数据库供输入和运行使用。该数据库主要由phreeqc.dat、wateq4f.dat、minteq.dat、LLNL.dat 4个数据库组成,其中输入文件需要用户端自行编写文本文件。目前,国内对PHREEQC软件的应用仅限于对化学组分的分析,而涉及水-岩作用的溶蚀及动态模拟的应用尚不多见。 2 可溶性固形物的溶解性能 2.1 初始溶解能力的影响 方解石溶解度大小与体系所处的温度、压力、pH及地下水化学类型相关。酸性溶液溶解方解石,而碱性溶液沉淀方解石。pH对方解石溶解度的影响大致分为3个区间,不同pH区间内方解石与H+反应方程式不同,溶解能力不同,生成的产物也有所不同。前人研究表明:在初始溶液中[∑CO2]0-[Ca2+]0≥0的情况下,只有pH≤7的酸性溶液中方解石才有可能发生溶解,随pH的下降其溶解度急剧升高。其中,[∑CO2]0-[Ca2+]0值越大,方解石溶解要求的溶液酸度越高,亦即越难溶解;当[∑CO2]0-[Ca2+]0值越接近于0时,方解石溶解要求的溶液酸度低,更接近于中性溶液。显然,这一规律可以很好地解释方解石溶于强酸性介质的现象。 2.2 hcl质量分数对石膏溶解度的影响 石膏的溶解可表示为 CaSO4?2H2O?Ca2++SOCaSΟ4?2Η2Ο?Ca2++SΟ2?442-+2H2O。 (1) 室内配制质量分数为0～25%盐酸溶液,在25 ℃条件下测试石膏的溶解度,试验结果见图1。 图1表明:当溶液HCl质量分数约为9.0%时,石膏在其中的溶解度达到最高值(约为18.5 g/L);当溶液HCl质量分数9.0%时,随HCl质量分数的增加溶解度上升;当溶液HCl质量分数9.0%时,随HCl质量分数的增加溶解度下降,在HCl质量分数为25.0%时溶解度为13.0 g/L。 2.3 盐酸溶液的配制 黄铁矿的水解化学式为 利用模拟软件PHREEQC对不同pH条件下的黄铁矿溶解度进行模拟计算。初始条件为:常温常压下,采用蒸馏水稀释方法,配制pH为3.00～7.00的盐酸溶液,初始黄铁矿设定为足量。黄铁矿溶解量模拟结果见表1。 从表1可以看出,酸化液pH在3.00～7.00之间变化时,黄铁矿的溶蚀量极少,最大仅为3.34×10-3mg/L,所以,在所建立的模型中主要讨论方解石与石膏的溶蚀情况,对于黄铁矿的溶蚀将暂不考虑。 3 结果表明， 3.1 淡水和盐酸混合过程中ph的变化 用盐酸与淡水混合方法配制2种浓度的备用盐酸溶液,淡水为当地饮用地下水,矿化度低于1.0 g/L。在进行地球化学模拟过程中,所有H+或酸浓度皆以pH表征,备用盐酸溶液浓度偏高,故对H+等进行活度计算,从而求得溶液的pH,见表2。 某矿区淡水水化学成分见表3。该区淡水的矿化度为0.97 g/L,水化学类型为Cl·SO-Na·Ca型,方解石及石膏饱和指数分别为-0.17和-1.29,表明淡水中这2种矿物均未达到饱和状态。 模型中溶液pH包含5个梯度系列,分别为3.00、4.00、5.00、6.00、7.00,将不同浓度的备用盐酸溶液与淡水按照不同的体积比混合,得到不同pH的溶液(酸化液),其化学成分见表4。从表4看出,混合后溶液的pH基本上达到了目标系列pH要求。 由表4可知:1)淡水与盐酸混合后,可以配制出不同pH溶液,原淡水中Ca2+、Mg2+、Na+、K+、SO2?442-等离子质量浓度无明显变化。2)不同pH酸化液中具有不同质量浓度的HCO-3、CO2。当酸化液pH为6.95时,HCO-3的质量浓度较高,为92.39 mg/L,随着pH的下降,HCO-3质量浓度逐渐降低;当pH为2.94时,CO2质量浓度最高,约为86.37 mg/L,随着pH升高CO2质量浓度降低。3)淡水与盐酸溶液混