第四章巴比妥类药物的分析演示文稿.pptVIP

原料药 直接滴定法 有空白校正 T——滴定度，每1ml滴定液相当于被测组分的mg数 V——滴定时，供试品消耗滴定液的体积（ml） V0——滴定时，空白消耗滴定液的体积（ml） ms——供试品的质量 F——浓度校正因子 当前第63页\共有109页\编于星期六\18点 2. 在胶束水溶液中进行的滴定法 表面活性剂是一种所谓“两亲”分子，即其分子是由亲水基团和亲脂基团两部分组成。当表面活性剂在水溶液中浓度很低时，基本上呈单分子状态存在，但当超过某一浓度时（临界胶束浓度），多余的表面活性剂分子在溶液中不再分散，而是聚集成有一定分子组成数的聚集物，称为胶束或胶团。 当前第64页\共有109页\编于星期六\18点 胶束具有增溶作用，水溶液中胶束的存在，能使不溶或微溶于水的有机化合物的溶解度显著增加，并显著改变弱酸、弱碱性物质的解离，使其酸碱性增强。 当前第65页\共有109页\编于星期六\18点 本法是在某些有机表面活性剂的胶束水溶液中进行滴定，用指示剂或电位法指示终点。终点的变化都很鲜明。 在胶束介质中，表面活性剂能改变巴比妥类药物的离解平衡，使Ka值增大，也就是使巴比妥类药物的酸性增强 本法简便，优于在水—醇混合溶液中的滴定法。 当前第66页\共有109页\编于星期六\18点 溶剂：二甲基甲酰胺 滴定剂：甲醇钠 指示剂：麝香草酚兰 3. 非水溶液滴定法 当前第67页\共有109页\编于星期六\18点 终点指示：电位法指示（Ag电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极） 自身指示 二、银量法 1. 原理 反应摩尔比：1∶1 溶剂系统：甲醇+3%无水碳酸钠 当前第68页\共有109页\编于星期六\18点 苯巴比妥 取本品约0.2 g，精密称定，加甲醇40 ml使溶解，再加新制的3％无水碳酸钠溶液15 m1，照电位滴定法（附录ⅦA），用硝酸银滴定液（0.1 mol/L）滴定。每1 ml 硝酸银滴定液（0.1 mo1/L）相当于23.22 mg的C12H12N2O3。 2. 测定方法与计算 当前第69页\共有109页\编于星期六\18点 原料药 容量分析法 直接滴定法 当前第70页\共有109页\编于星期六\18点 3. 注意事项 （1）无水碳酸钠应新鲜配制 （2）AgNO3滴定液应新鲜配制 （3）银电极使用前应进行处理 当前第71页\共有109页\编于星期六\18点 凡取代基中含有双键的巴比妥类药物，其不饱和键可与溴定量地发生加成反应，故可采用溴量法进行测定。如司可巴比妥钠及其胶囊的测定原理为： 三、溴量法 1. 原理 当前第72页\共有109页\编于星期六\18点 I2＋2Na2S2O3＝2NaI＋Na2S4O6 KBrO3＋5KBr＋6HCl＝3Br2＋6KCl＋3H2O Br2＋2KI＝2KBr＋I2 当前第73页\共有109页\编于星期六\18点 取溴酸钾3.0 g与溴化钾15 g，加水适量使溶解成1000 ml，摇匀。 溴滴定液（0.1 mol/L）的配制： 反应摩尔比1∶2 当前第74页\共有109页\编于星期六\18点 司可巴比妥钠 ChP（2000） 取本品约0.1g，精密称定，置250ml碘瓶中，加水10m1，振摇使溶解，精密加溴滴定液（0.1mol/L）25ml，再加盐酸5m1，立即密塞并振摇1min，在暗处静置15min后，注意微开瓶塞，加碘化钾试液10m1，立即密塞，摇匀后，用硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）滴定，至近终点时，加淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失，并将滴定结果用空白试验校正。每1ml溴滴定液（0.1mo1/L）相当于13.01mg的C12H17N2NaO3。 2. 测定方法与计算 当前第75页\共有109页\编于星期六\18点 原料药 剩余滴定法 当前第76页\共有109页\编于星期六\18点 3. 注意事项 （1）操作中要防止溴和碘的逸失 （2）平行条件进行空白试验可减少溴和碘逸失带来的误差 当前第77页\共有109页\编于星期六\18点 巴比妥类药物的紫外吸收光谱特征和其电离的程度有关。 当前第31页\共有109页\编于星期六\18点 5,5-取代的巴比妥类药物，在酸性溶液中，因不电离，几乎无明显的紫外吸收。在pH10的碱性溶液中，发生一级电离，于240 nm波长处有最大吸收。在pH13的强碱性溶液中，发生二级电离，最大吸收红移至