水性聚氨酯改性丙烯酸酯乳液的制备与应用.docxVIP

水性聚氨酯改性丙烯酸酯乳液的制备与应用 由丙烯酸酯树脂（pa）制成的涂料具有耐候性、耐污染性、耐碱性、透明性好等优点，主要用于水性涂料的原料。但是,PA类涂料也存在着低温易变脆、高温变黏、耐溶剂性差、抗拉伸性能不佳等缺点。而聚氨酯(PU)涂膜具有优异的耐溶剂性、耐磨性及柔韧性等,但耐水性、耐候性和耐高温性能不佳,且生产成本较高。将两者结合在一起,不仅降低了生产成本,且涂膜兼具有两者的优点。本实验采用常规物理共混和原位乳液聚合法制备了水性聚氨酯改性丙烯酸酯复合乳液,通过三维显微镜和原子力显微镜(AFM)等方法重点研究了PU对复合乳液膜性能的影响,并对复合乳液的相容性和其他性能进行了探讨。 1 实验部分 1.1 化学试剂与材料 甲苯二异氰酸酯(TDI-80),天津博迪化工有限公司;二羟甲基丙酸(DMPA),瑞典Perstorp公司;聚丙二醇PPG-2000、一缩二乙二醇(DEG)三羟甲基丙烷(TMP)、二月桂酸二丁基锡(DBTDL)、二乙烯三胺(DTA)、三乙胺(TEA)、苯乙烯(ST)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸(AA)、过硫酸铵(APS)、偶氮二异丁晴(AIBN),上海化学试剂公司;丙酮、N,N-二甲基甲酰胺(DMF),天津博迪化工有限公司,使用前干燥除水;乳化剂:聚氧乙烯-4-酚基醚硫酸铵(CO436)、1-丙烯基-2-羟基烷磺酸钠(COPS-I),上海忠诚精细化工有限公司。 1.2 乳液的制备 1.2.1 种子乳液的制备 配制好预乳化液,将部分APS、乳化剂、缓冲剂加入装有温度计、搅拌器、回流冷凝管的四口烧瓶中,升温至80~82℃,滴加10%的预乳化液,15min滴加完毕,保温30 min,得到蓝光的种子乳液。继续滴加剩下的预乳化液和引发剂,3~4 h内滴加完毕。补温30 min,再加入少量APS和硫代硫酸钠,反应1 h出料,得到丙烯酸酯乳液。 1.2.2 tdi-deg-tmp的制备 在装有温度计、搅拌器、回流冷凝管的四口烧瓶中加入PPG、DMPA、DMF、丙酮,升温至85℃。待DMPA完全溶解后加入TDI和催化剂DBTDL,反应2 h。降温至70℃,加入DEG、TMP丙酮溶液进行扩链,反应3 h,适当加入丙酮降低黏度。降温至60℃,加入TEA中和反应30 min。降温至30℃左右加水高速分散,二乙烯三胺扩链,得到水性聚氨酯分散液。 1.2.3 水性聚氨酯的合成 采用原位乳液聚合法合成PUA复合乳液(按70%丙烯酸酯乳液、30%聚氨酯)。用TEA中和聚氨酯预聚体时加入丙烯酸酯单体代替部分丙酮作溶剂降低黏度,合成水性聚氨酯分散液,滴加AIBN(单体量的1%)的丙酮溶液,反应温度70~75℃,在3 h滴加完毕。保温30 min,再升温至85℃反应30 min,使反应完全。降温得到产品,得到PUA复合乳液。 1.2.4 在普通共混合pu溶液的过程中 按70%PA乳液、30%水性PU分散液进行高速分散共混,得到PU/PA物理共混乳液。 1.3 性能试验 1.3.1 3橡胶膜的制备 取一定量的乳液在洁净玻璃片上成膜,室温风干静置1周,然后放入烘箱中60℃干燥4 h,80℃干燥4 h,胶膜厚度1 mm。 1.3.2 固含量的测定 按GB 1721-1995进行测量。 1.3.3 肌力测试 在CMT-6503型万能试验机上按照ISO 527-1995(E)标准进行测试,测试温度为25℃,拉伸速率为30 mm/min。 1.3.4 去离子水对胶膜过滤法 从膜片上剪取30 mm×30 mm的试样,称其质量为m0。室温下浸泡在去离子水中,24 h后取出胶膜,用滤纸迅速擦干表面的水分,称其质量为m1。按下式计算膜的吸水率: 吸水率=[(m1-m0)/m0]×100% 1.3.5 对透射电镜的分析 将样品乳液稀释,然后用p H值为6.4的磷钨酸染色,再用TEM-100SX的透射电子显微镜观察乳胶粒的形态,测试电压为60 k V。 1.3.6 红外光谱分析 将乳液在室温下干燥,取少量乳液聚合物,用NEXVS智能傅立叶红外光谱仪测试乳液聚合物的反射红外光谱。 1.3.7 原子力显微镜测试 用AJ-IIIa型原子力显微镜进行样品膜的表面形貌分析。 1.3.8 显微镜 将样品膜在水中超声清洗,去除表面污物,用基恩士超景深三维显微系统VHX-600K观察表面形貌。 1.3.9 差异扫描热法sdc 聚合物的玻璃化转变温度用TA-Q10示差扫描量热计测定,升温速率为10℃/min,氮气流速率为50m L/min。 2 结果与讨论 2.1 pu/pa和pua涂膜耐有机溶剂性能的比较 表1为PU、PA、PU/PA和PUA乳液外观及涂膜性能测试结果。从表1中看出,PU固含量较PA低。这是因为随着PU分子量的增大,亲水羧基增多,黏度迅速增