第四章-缩合反应-药物合成.pptVIP

羰基化合物的结构与反应特征 羰基C=O，可以接受亲核试剂的进攻，发生亲核加成反应、亲核取代反应。 羰基化合物的结构与反应特征 羰基C=O的吸电子作用使得α-H具有明显的酸性，在碱性条件下可以离解，生成烯醇负离子，从而成为亲核试剂，进攻羰基碳或卤代烃，发生亲核加成反应、亲核取代反应。 烯醇负离子由于羰基的共轭作用得以稳定 烯醇中的C=C双键接受亲电试剂进攻，发生α-卤代反应；醛酮、羧酸和酰卤可以发生该反应 烯醇负离子作为亲核试剂，进攻卤代烃的缺电子碳，则发生亲核取代反应；进攻羰基碳则发生亲核加成反应； 第一节 缩合反应机理 一、电子反应机理 1. 亲核反应 (1)亲核加成-消除反应 ②α-卤代酸酯对醛、酮的加成-消除反应 ④活性亚甲基化合物对醛、酮的加成-消除反应 【含活泼亚甲基的化合物】+【醛或酮】+在【弱碱性催化剂(氨、伯胺、仲胺等有机碱)】存在下→缩合得到【 α，β-不饱和化合物】。 （2）亲核加成反应 活性亚甲基化合物对α,β-不饱和醛、酮的加成反应属于亲核加成反应机理。 2. 亲电反应 如α-卤烷基化反应，甲醛在氯化氢存在下，形成稳定的正离子，该正离子与芳环发生亲电取代，生成的羟甲基物在氯化氢存在下，经SN2反应，得到氯甲基产物 二、环加成反应机理 环加成反应可以看成是两种或两种以上的不饱和化合物通过π键的断裂