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不同浓度山梨醇对壳聚糖成膜性能的影响 近年来，由于塑料引起的环境恶化越来越受到重视，可再生原材料的开发已成为许多科学研究人员的目标。多糖作为可再生包装材料的主要来源之一, 开发自然界中资源丰富的多糖作为新型包装材料逐渐得到人们的重视。我国拥有丰富的壳聚糖来源, 壳聚糖是甲壳素的脱乙酰产物, 是从虾、蟹等甲壳类动物的外壳以及菌、藻类低等植物的细胞壁中提取出的天然高分子材料。作为自然界中唯一的碱性多糖, 壳聚糖具有无毒、无味及良好的生物相容性降解性、可再生性、抗菌防腐性、成膜性等优良性能。由于其良好的功能性, 目前人们对壳聚糖的应用已有大量的研究, 尤其是在包装材料方面。为了使壳聚糖作为包装材料具有很好的性能, 往往需要添加一种或几种其他物质来改善其成膜性, 从而满足不同使用的需求。山梨醇 (C6H14O6) , 又名山梨糖醇, 由于结构中含有大量的羟基, 在食品、日化、医药等行业都有极为广泛的作用, 可作为甜味剂、保湿剂、赋形剂、防腐剂等。目前人们已对壳聚糖溶液的性质如流变性质、溶解性能、特性黏度及其膜的性质等进行了大量的研究, 但是, 利用壳聚糖溶液在成膜过程中各种基质的变化情况来阐述壳聚糖成膜机理及形成膜的热稳定性的研究还很少。 实验以山梨醇作为增塑剂, 选用两种脱乙酰度85%和95%的壳聚糖为原料, 配制不同种类的溶液, 探讨溶液在成膜过程中各种基质的变化和成膜溶液的流变学性质, 从而在一定程度上说明壳聚糖溶液在成膜过程中各离子的结合情况。然后, 用扫描电镜观察山梨醇与壳聚糖形成膜的内部结构, 用以说明壳聚糖与山梨醇的相容性。其次对含与不含山梨醇的壳聚糖膜进行差示热量扫描分析, 分析不同种类的壳聚糖膜热力学性质的不同, 阐述不同壳聚糖膜的热稳定性, 为壳聚糖在包装材料方面的应用提供一定的参考依据。 1 材料和方法 1.1 浙江金壳生物化学有限公司 脱乙酰度85%、95%壳聚糖 (分子质量分别是343.75、312.5 k D) 浙江金壳生物化学有限公司;山梨醇美国Sigma公司;冰乙酸、柠檬酸、乳酸、氢氧化钠均为分析纯国药集团化学试剂有限公司。 1.2 仪器、仪器和仪器 DK-S26型数显恒温水浴锅上海精宏实验设备有限公司;ZD-2型p H滴定仪、DSJ-308A雷磁电导率仪上海精密科学仪器有限公司;DHG-9143135-11鼓风干燥箱上海新苗医疗器械制造有限公司;KQ-250DE型数控超声波清洗器昆山市超声仪器有限公司;78-1磁力加热搅拌器江苏省金坛市金城国胜实验仪器厂;R/S+S S T型流变仪 (转子型号为C C 4 0) 美国Brookfield公司;Sirion 200场扫描电子显微镜 (scanning electron microscope, SEM) 荷兰FEI公司;DSC8000差示扫描量热仪 (differential scanning calorimeter, DSC) 美国Perkin Elmer公司。 1.3 方法 1.3.1 壳聚糖溶液基质的研究 参考文献[11-12], 选取乙酸、山梨醇和壳聚糖配制不同体积分数或质量浓度的壳聚糖溶液, 研究乙酸、山梨醇对壳聚糖溶液性质的影响以及溶液在成膜过程中各种基质的变化。用电导率和p H值的变化来表征溶液中各种离子的变化。 1.3.2 壳聚糖溶液膜的制备 以乙酸作为分散剂, 山梨醇作为增塑剂, 配制不同脱乙酰度的壳聚糖溶液, 通过测定p H值和电导率的变化来反映溶液在成膜的过程中各基质的变化。 1.3.2. 1.不同质量浓度的山梨醇对壳体聚糖溶液性质的影响 1.3.2. 样品的配制及配制 称取3份4.0 g的脱乙酰度85%壳聚糖, 分别配制体积分数1%、2%、3%的乙酸溶液各200 m L, 加入2 g/100 m L山梨醇, 样品编号为样1、2、3。同样的方法配制脱乙酰度95%壳聚糖溶液, 样品编号为样4、5、6, 处理及测试方法同1.3.2.1节。 1.3.2. 脱乙酰度及样品采集 配制3份2%的乙酸溶液200 m L, 分别加入1、2、3 g/100 m L脱乙酰度85%壳聚糖和2 g/100 m L山梨醇, 样品编号为样1、2、3。同样的方法配制脱乙酰度95%的壳聚糖溶液, 样品编号为样4、5、6, 处理及测试方法同1.3.2.1节。 1.3.3 壳聚糖溶液的流变学性质 经筛选发现以2%乙酸作为分散剂, 2 g/100 m L的壳聚糖作为分散质, 2 g/100 m L的山梨醇作为增塑剂的壳聚糖溶液具有较好的成膜性, 3 g/100 m L壳聚糖溶液过于黏稠而使溶液的流延性能较差, 1 g/100 m L的壳聚糖溶液较稀, 形成的膜较薄。实验用不含山梨醇的溶液作对比, 研究山梨醇作为增塑剂对溶液性质的影响。以脱乙酰度85%和95%的壳聚糖分别