毛细管气相色谱法测定低加倍数脂肪醇聚氧乙烯醚中的组分.docxVIP

毛细管气相色谱法测定低加倍数脂肪醇聚氧乙烯醚中的组分 脂肪醇聚氧乙烯醚是一种重要的非离子表面活性剂，广泛应用于工业和日用化工产品[1.2]。AEO是通过脂肪醇与环氧乙烷(EO)反应而合成,由于合成工艺与催化剂不同,AEO产物中游离脂肪醇与聚氧乙烯醚的EO加成数分布(AEO中不同EO加成数的聚氧乙烯醚组分)有较大差异,直接影响它的使用性能,AEO样品中一般含有多达几十种以上的组分,且沸点较高,难以直接用普通的气相色谱法分析;AEO样品中各组分在220nm以上无紫外吸收,故一般也难以用HPLC在等梯度洗脱下对AEO样品中的组分进行很好的分离。对于AEO样品的测定,以往采用衍生化方法对AEO样品进行醚化,酯化处理,再进行气相色谱分离测定[4~5];也有采用裂解色谱方法分析的报道;对组分较简单的AEO样品,也有采用衍生化方法使AEO样品中的组分在254nm出产生紫外吸收,再用梯度洗脱进行HPLC分离测定。但上述方法都需要对样品进行衍生化处理,操作复杂,而得到的结果不够理想。本方法使用新型石英毛细管色谱柱成功地分离了各种低加成数的AEO样品中的复杂组分,并用GC-MS进行了定性,同时进行了AEO样品中游离脂肪醇和聚氧乙烯醚的EO加成数的定量测定,结果表明方法快速、准确。 1 实验部分 1.1 上惠谱积分仪 HP4890型气相色谱仪、色质联用仪(上惠谱公司),3295积分仪。正辛醇(分析纯),环氧乙烷(工业级),正辛醇聚氧乙烯醚(EO加成数为1-9)。 1.2 .4.2检测条件 色谱柱5%二苯基95%二甲基硅酮共聚物15m×0.53mm×15μm,载气(N2)流速15ml/min,检测室温度350℃,汽化室温度350℃,程序升温100℃(2min)※(10℃/min)※350℃(15min),进样量为0.1μL。 GC-MS:HP4890-MS联用仪,电离方式EI+,电子能量70eV,发射电流150μV,离子源温度300℃,计算机检索质谱图。 2 结果与讨论 2.1 色度条件的选择 2.1.1 色谱条件对色谱峰分析结果的影响 在程序升温中,升温速率起着和恒温色谱柱中的柱温同样的作用,要兼顾分离度和分析速度,较低的升温速率下,分离度增大,高沸物分析时间增长,色谱峰变得很宽。较高的升温速率下,虽然可以缩短分析时间,但柱效和分离度都较低。本实验确定升温速率为10℃/min较佳,样品的分离度达到要求如图1所示。 2.1.2 样品的制备及分离 在柱后加入尾吹气是为了减小死体积,改善氮氢比,提高灵敏度,本实验以氮气作尾吹气,通过实验确定氮气流速为16.22ml/min时效果较佳,如图2所示。 考虑到样品组分复杂且沸点很高,采用程序升温并在上面所述的色谱条件下对样品进行分离。由图3可知样品中的组分均获得了满意的分离结果。 2.2 分类组分的检测 由于样品组分复杂,难以使用标准物校正方法对所有组分定量,故采用峰面积归一化法定量。实验测定了不同碳数游离醇、相同脂肪醇具有不同EO加成数的聚氧乙烯醚、不同脂肪醇具有相同EO加成数的聚氧乙烯醚等的样品中不同组分的FID检测响应因子基本相同,并且相对偏差在允许范围内,故可采用此方法定量。该方法比较准确,进样量的多少与结果无关,仪器操作条件稍有变动时,对分析结果影响不大。按下式计算各分的百分含量: 式中∑Ci:待测组分分子中有效碳数总和;∑Cs:基准物分子中有效碳数总和 Mi:待测组分分子量kg/mol;Ms:基准物分子量kg/mol RWR:待测组分相对基准物重量响应值;Wi%:某组分i的百分含量; Ai:某组分i的色谱峰面积;fkA:某组分i的面积相对校正因子 Qk:未出峰组分的百分含量 通过上述公式把图1中组分含量计算结果列入表1 2.3 组分间保留时间的规律 采用GC-MS方法对AEO样品中的组分进行定性,根据相同脂肪醇具有不同EO加成数的各聚氧乙烯醚组分间的保留时间的规律,进行定性。准确的与谱图库中的标准谱图对照确认,典型质谱图(正辛醇聚氧乙烯醚样品)的定性结果见图4,其中组分较多,限于篇幅,未全列于本文。 实验结果表明,此方法对AEO样品分离的组分色谱保留值有较好的重复性,且AEO样品各组分间的质量分数分布本身有较好的规律性。 3 脂肪醇的检测 1)采用程序升温毛细管气相色谱法能较好的分离各种低加成数脂肪醇聚氧乙烯醚样品中的各组分。 2)采用面积归一化法进行了组分的定量计算,较准确的得出了各种样品中游离脂肪醇的质量分数和聚氧乙烯醚的环氧乙烷加成数分布。 3)该方法简便、快速、有较好的准确度和精密度,可应用于实际分析中。