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第二章 红外光谱法; 波长?：?m，cm；h－普朗克常数 波数：σ ＝1/ ? ——横坐标 红外吸收谱带的强度——纵坐标;区域;;2.1.1 分子吸收红外辐射的条件及吸收强度;举 例;; 例如： 羰基C=O的伸缩振动键 K≈12×102 N/m， μ= = 1.14×10-26 (kg) 则 Vc=o = 1722 (cm-1) 实验测得C=O的实际波数在1850~1650 cm-1之间（随所处的化学环境而变）;1） 影响基本振动跃迁的波数或频率的直接因素为化学键力常数 k 和原子质量?。 k 大，化学键的振动波数高 ? 。 如：K值：单键4－6×102N/m 双键8－10×102N/m 叁键12－18×102 N/m kC?C(2222cm-1) kC=C(1667cm-1) kC-C(1429cm-1)（质量相近） 质量m大， μ增大，化学键的振动波数低 ?。 如: C-C(1430cm-1) C-N(1330cm-1) C-O(1280cm-1)(力常数相近） O-H的伸缩振动?= 3700cm-1 O-D的? =2600cm-1 C-Cl的? ＝800－600cm-1 C-Br的? ＝600－500cm-1 C-I的? ＝530－470cm-1 2）振动能量变化是量子化的，分子中各基团之间、化学键之间会相互影响，即分子振动的波数与分子结构（内因）和所处的化学环境（外因） 有关。;O;② 共轭效应(conjugate effects);直链分子： 正四面体，键角 109o 28 ′;空间位阻效应妨碍共轭;分子内氢键：取决于分子内部结构，不受溶剂种类、浓度和温度变化的影响 如：邻羟基苯甲酸（分子内氢键）： O-H伸缩： 3000cm-1 对羟基苯甲酸（无分子内氢键）： O-H伸缩：3300cm-1 分子间氢键：易受溶剂、温度的影响 如：乙醇分子可生成分子间氢键 自由OH的伸缩：3640cm-1，二缔合体：3515cm-1，多缔合体：3350cm-1;空间位阻效应;⑤ 偶合作用;⑦ 物态变化及溶剂的变化;1、诱导效应： 取代基电负性越大，诱导效应越显著，振动频率越高 2、共轭效应 电子云密度平均化 3、键应力和空间效应的影响 环张力越大，振动频率越高 空间位阻对振动频率也有影响 4、氢键效应 分子内及分子间氢键作用对振动频率的影响 空间位阻对氢键的影响，也使得振动频率??所变化 5、偶合效应 两个频率相同或相近的基团联结在一起时，会发生偶合作用，使原来的吸收带分裂成两个吸收带。 6、费米共振 7、物态变化及溶剂的影响;2.2 聚合物的红外光谱;2.3 基团频率及聚合物红外光谱;;红外光谱分区;X-H伸缩振动区：4000-2500cm-1 ;羟基－OH（3650－3200cm－1）和C-H（2980－2850 cm－1 ）的红外谱带;酰胺(-NH)基团的红外谱带（3500－3100cm－1）;红外光谱分区;叁键及累积双键区（2500~1900cm-1）;Synthesis of PU;红外光谱分区;双键伸缩振动区（1900~1200cm-1）;C=O（1800－1650cm－1）的红外谱带;C=C（1680-1620cm-1）红外谱带;聚合反应的表征;红外光谱分区;2）指纹区;C-O红外谱带;Si－O（1082cm－1）红外谱带;顺式（1662cm－1）、反式（965cm－1）结构确定; IR spectroscopy of benzene ramification;40;4、仪器和实验技术;4.2 傅立叶变换红外（FTIR）;;FTIR的优点：;4.2.2 FTIR在聚合物研究中的应用 ;差谱技术的应用 ; PVC的晶区和非晶区的红外光谱研究:;不透明;4.3 多重衰减内反射红外光谱法（MIR）;投射越深，吸收越强： dp = ;环氧树脂80℃下固化不同时间MIR光谱图;利用MIR对聚合物表面分析;利用MIR对聚合物表面分析;4.3 样品的制备;;;5、红外光谱技术在聚合物中的应用;5.1 未知聚合物的鉴定;;;5.2 聚合物链结构的分析;Example