溶液中离子平衡-(1).docxVIP

溶液中离子平衡 智能点一　电解质溶液中的三大平衡 1．三大平衡分析判断 电离平衡CH3COOHCH3COO－＋H＋ 水解平衡(如CH3COONa溶液)CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－ 沉淀溶解平衡AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq) 研究 对象 弱电解质(包括弱酸、弱碱、水、多元弱酸的酸式酸根) 盐溶液(包括强酸弱碱盐、弱酸强碱盐、弱酸弱碱盐) 难溶电解质(如难溶的酸、碱、盐等) 平衡 常数 Ka＝ eq \f(c（CH3COO－）·c（H＋）,c（CH3COOH）) Kh＝ eq \f(c（CH3COOH）·c（OH－）,c（CH3COO－）) Ksp(AgCl)＝ c(Ag＋)·c(Cl－) 影响 因素 升高 温度 促进电离，离子浓度增大，Ka增大 促进水解，Kh增大 Ksp可能增大，也可能减小 加水 稀释 促进电离，离子浓度(除OH－外)减小，Ka不变 促进水解，离子浓度(除H＋外)减小，Kh不变 促进溶解，Ksp不变 加入 相应 离子 加入CH3COONa固体或盐酸，抑制电离，Ka不变 加入CH3COOH或NaOH，抑制水解，Kh不变 加入AgNO3溶液或NaCl溶液抑制溶解，Ksp不变 加入 反应 离子 加入NaOH，促进电离，Ka不变 加入盐酸，促进水解，Kh不变 加入氨水，促进溶解，Ksp不变 2.平衡常数(Kw、Ksp)曲线 (1)双曲线型 不同温度下水溶液中c(H＋)与c(OH－)的变化曲线 常温下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线[Ksp＝9×10－6] (1)A、C、B三点均为中性，温度依次升高，Kw依次增大 (2)D点为酸性溶液，E点为碱性溶液，Kw＝1×10－14 (3)AB直线的左上方均为碱性溶液，任意一点：c(H＋)＜c(OH－) (1)a、c点在曲线上，a→c的变化为增大c(SOeq \o\al(2－,4))，如加入Na2SO4固体，但Ksp不变 (2)b点在曲线的上方，Qc＞Ksp，将会有沉淀生成 (3)d点在曲线的下方，Qc＜Ksp，则为不饱和溶液，还能继续溶解CaSO4 (2)直线型(pM－pR曲线) pM为阳离子浓度的负对数，pR为阴离子浓度的负对数 ①直线AB上的点：c(M2＋)＝c(R2－)； ②溶度积：CaSO4＞CaCO3＞MnCO3； ③X点对CaCO3要析出沉淀，对CaSO4是不饱和溶液，能继续溶解CaSO4； ④Y点：c(SOeq \o\al(2－,4))＞c(Ca2＋)，二者的浓度积等10－5；Z点：c(COeq \o\al(2－,3))＜c(Mn2＋)，二者的浓度积等10－10.6。 3．平衡常数的定量分析 (1)根据多元弱酸“共轭酸碱对”判断电离常数(Ka)与水解常数(Kh)大小 示例： 以H3PO4为例： eq \a\vs4\al(共轭酸碱对,　酸　　　碱) eq \b\lc\ \rc\}(\a\vs4\al\co1(H3PO4—H2POeq \o\al(－,4)→由Ka1可推出H2POeq \o\al(－,4)的Kh,H2POeq \o\al(－,4)—HPOeq \o\al(2－,4)→由Ka2可推出HPOeq \o\al(2－,4)的Kh1,HPOeq \o\al(2－,4)—POeq \o\al(3－,4)→由Ka3可推出POeq \o\al(3－,4)的Kh1))eq \a\vs4\al(由此可推断各形式盐电离与水解何者为主) (2)对平衡浓度的理解 示例：25 ℃时，将a mol·L－1 的醋酸与b mol·L－1 氢氧化钠溶液等体积混合，反应后溶液恰好显中性，用a、b表示醋酸的电离平衡常数为_________________。 分析：Ka＝eq \f(c（H＋）·c（CH3COO－）,c（CH3COOH）)　表达式中的c(H＋)、c(CH3COO－)、c(CH3COOH)是指溶液达到平衡时，溶液中的离子浓度，而不是局限于CH3COOH电离产生的离子，只讲存在，不讲来源，例如本题：反应后溶液恰好显中性，此时c(H＋)＝c(OH－)＝10－7 mol·L－1 ，此时表达式中的c(H＋)＝10－7 mol·L－1 ，Na＋不参与化学反应，只存在稀释，c(Na＋)＝eq \f(b,2) mol·L－1，根据电荷守恒和物料守恒：c(CH3COO－)＝c(Na＋)＝eq \f(b,2) mol·L－1 ，c(CH3COOH)＝eq \f(a－b,2) mol·L－1 ，所以Ka＝eq \f(c（H＋）·c（CH3COO－）,c（CH3COOH）)＝eq \f(b×10－7,a－b)。 (3)弱电解质电离的两种计算方法 ①由图形起点计算平衡常数 示例：常温下，向20 mL 0.1 mol/L氨水中滴加一定浓度的稀盐酸，溶液中水电离