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大气污染中POPs的人为排放源 : ?? 1.有毒微量有机污染物(如:多环芳烃、多氯联苯、二噁英) ????? 人为排放源有:垃圾焚烧、焦炭生产、烧煤等 ????? 2.有毒化学品(如:氯气、氨气、氟化物) ???? 人为排放源有:化工厂、金属加工厂、化肥厂等 P405 当前第29页\共有47页\编于星期二\18点 1、卤代烃 (2)卤化物在大气中的转化 在对流层中的转化:含氢卤代烃与OH自由基的反应是它们在对流层中消除的主要途径 在平流层中的转化:进入平流层的卤代烃污染物受高能光子攻击而破坏臭氧层。在大气化学中详细阐述。 二、有机卤代物 当前第30页\共有47页\编于星期二\18点 2、PCBs (Polychlorinated Biphenyls) (1)结构 PCBs全部异构体有210个,目前已鉴定出102个 PCBs美国的商品名为Aroclor;法国为Phenoclor;德国为Clophen;日本为Kenechlor;前苏联为Sovol等。在美国还使用号码数字命名,用开头两个数字代表多氯联苯分子类型,如12代表氯代联苯,用后两个数字代表氯的百分含量。 二、有机卤代物 5 6 6 5 3 2 3 2 4 4 1 1 多氯联苯 (1 ≤ m+n≤9) Clm Cln 当前第31页\共有47页\编于星期二\18点 2、PCBs (Polychlorinated Biphenyls) (2)来源与分布 变压器和电容器内的绝缘流体; 在热传导系统和水力系统中作介质; 在配制润滑油、油墨中作添加剂; 在塑料中作增塑剂。 二、有机卤代物 当前第32页\共有47页\编于星期二\18点 2、PCBs (Polychlorinated Biphenyls) (3)性质 随Cl原子数增加,粘稠度也相应增加,呈树脂状。 纯品溶解度取决于分子中取代的氯原子数,数目增加,溶解度降低。 蒸汽压小,溶解度小,故主要为吸附态,易被颗粒物吸附,多沉积物中。 易通过食物链传递。 二、有机卤代物 当前第33页\共有47页\编于星期二\18点 典型污染物在环境各圈层中的转归与效应演示文稿 当前第1页\共有47页\编于星期二\18点 优选典型污染物在环境各圈层中的转归与效应 当前第2页\共有47页\编于星期二\18点 当前第3页\共有47页\编于星期二\18点 汞在环境中的迁移、 转化与环境(特别是 水环境)的电位和pH 值有关。从图可以看 出,液态汞和某些无 机汞化合物,在较宽 的pH和电位条件下, 是稳定的。 各种形态汞在水中稳定范围 当前第4页\共有47页\编于星期二\18点 2、汞的甲基化 在天然环境中某些无机形态的金属元素能转化为有机金属 化合物,其中主要过程为环境甲基化,又叫生物甲基化。 甲基钴氨素是金属甲基化过程中甲基基团的重要生物来源。 CH3CoB12 + Hg2+ + H2O → H2OCoB12+ CH3Hg+ 甲基钴氨素的再生: 水合钴氨素(H2OCoB12) 被辅酶FADH2还原,使其中钴 由三价降为一价,然后辅酶甲 基四氢叶酸(THFA-CH3)将正离 子CH3+ 转移给钴,并从钴上 取得二个电子,以CH3-与钴结 合,完成了甲基钴氨素的再 生,使汞的甲基化能够继续进 行。 当前第5页\共有47页\编于星期二\18点 在S2-或H2S存在下,甲基汞离子转化为二甲基汞。 2CH3Hg++S2- → (CH3Hg)2S (CH3Hg)2S → (CH3)2Hg + HgS 当前第6页\共有47页\编于星期二\18点 3、甲基汞脱甲基化与汞离子还原 湖底沉积物中甲基汞可以被假单胞菌属细菌降解而转化为甲烷和汞。也可将Hg2+还原为金属汞。 CH3Hg++2H →
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