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fenon反应中fe水解形态转化规律的逐时络合比色法研究 fen（fe2-42）是去除有机污染物的双重功能。首先，随着反应中氧化反应的加入，二氧化铁离子迅速氧化成三氧化铁离子，并释放出氧化能力强的羟基自由基和部分有机物。同时，三氧化铁离子的反应趋势是水的很大一部分。在脱水过程中，三氧化铁的存在形状逐渐发生变化。结论是，三氧化铁的解决方案在很大程度上控制着有机污染物的混凝固结合反分解过程中起着重要作用。然而，以往的研究主要集中在fen反应系统的氧化功能上，但对在fen反应体系中扮演重要作用的铁的解缩水化形状变化的研究较少。事实上，在fen反应体系中，铁离子在价和形状上都发生了很大变化。一些科学家认为，反应中从fe（）氧化产生的fe（）的解解过程与一般铁盐的解解过程类似。即从自由离子状态或单羟基磷酸酯的反应过程到低聚合物的各个阶段，再到高聚合物的多核碳酸酯（）聚合物，其中一些继续水解，并以沉淀的形式分离。然而，到目前为止，很少有人通过实验手段测量fen反应中fe（）的形态变化。因此，通过研究反应过程中辩证法的形状变化，研究fen反应的混凝固结合作用，对提高fen反应机及其处理效果具有重要意义。 应用Ferron 逐时络合比色法测定铝的水解形态已有大量文献报导.本文利用Fe-Ferron 逐时络合比色法研究不同条件下Fenton 反应中Fe(Ⅲ) 的形态变化,为进一步探讨Fenton反应通过混凝去除有机物的机理奠定理论基础. 1 实验部分 1.1 材料和机器 1.1.1 材料表面 (1) 0.3mol/lh2o溶液 取一定量30%的H2O2用去离子水稀释,以硫代硫酸钠标定其浓度并避光保存. (2) 0.1ml/lfoso4储存溶液 取一定量的FeSO4·7H2O溶于氮气吹脱后的去离子水中.在酸性条件下用高锰酸钾进行标定.储备液当天使用当天配制,并密封储备. 1.1.2 主要设备 U-3010(HITACHI)紫外可见光分光光度计,SPM-10 pH 计. 1.2 实验方法 1.2.1 fe形态分布的测定 将H2O2储备液定量加入到去离子水中,搅拌均匀后,加入一定量FeSO4储备液进行Fenton反应.进行水解度影响实验时,将盐酸与FeSO4溶液同时加入.按照反应时间的不同,用Ferron比色法测定Fe(Ⅲ)的形态分布. 1.2.2 fe-ferron时间连接法 参照文献的实验方法,选定波长597 nm. 2 结果与讨论 2.1 fe-ferron法测定了fe在fen反应中的可行性实验 2.1.1 初产物的吸光度 由图1(a)可知,随着H2O2浓度的增加Ferron比色液吸光度没有明显的变化.说明在通常浓度范围内H2O2(10—50 mmol/L)的加入对比色液吸光度不造成影响.从图1(b)可以看出,H2O2存在时Ferron试剂的吸光度并不随时间的延长而产生变化.表1为H2O2的加入对Fe-Ferron(Fe(Ⅲ)=0.1 mmol/L)反应的影响.可以看出H2O2不会影响Fe-Ferron的络合反应. 2.1.2 价铁离子对fe-ferron反应的影响 Fenton反应中随着过量H2O2的加入,二价铁离子在被迅速地氧化成三价铁离子的同时产生羟基自由基,而在由此形成的自由基连锁反应中,部分三价铁离子又会被立即还原为二价铁离子.也就是说,在反应体系中,铁离子是产生羟基自由基的一种离子型催化剂,反应液中既存在Fe(Ⅲ)又存在Fe(Ⅱ).因此,研究了反应液中二价铁离子对Fe-Ferron反应的影响.表2是二价铁离子对Fe-Ferron反应吸光度的影响.可以看出,Fe2+在0—0.2 mg/L范围内,对Fe-Ferron反应吸光度基本没有影响.但加入量大于0.2 mg/L时,吸光度有较明显增加,这可能是由于Fe2+与Ferron发生络合或Fe2+被氧化成三价铁与试剂发生反应增大了吸光度.因此,在测定Fenton反应中三价铁水解形态时,显色液内Fe2+浓度应小于0.2 mg/L. Fenton反应具有很高的起始反应速率.当过量H2O2加入时,残留在反应液中的Fe(Ⅱ)浓度一般不会超过1.0 mg/L.并且,其浓度并不随H2O2浓度的增大而发生明显变化.本研究所用Fe(Ⅱ)/Fe(Ⅲ)的浓度为1.0 mmol/L,测定时要将反应液稀释10倍以上(此法测定范围10-2—10-1?mmol/L).因此,Fe(Ⅱ)的存在不会影响Fe(Ⅲ)形态的测定. 2.2 碱土金属对fe、ferron试剂和fea Fe(Ⅲ)的存在形态与溶液中加入碱的量有密切关系.汤鸿霄和Stumm以水解度B*代表分子结构中的OH/Fe摩尔比,其计算公式: B?=BH+B?A=10?pH/[FeT]+[OH?]/[FeT]?[H+]/[FeT](1)B*=BΗ+B-A=10-pΗ