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锂同位素实验技术现状与展望 在许多领域，钛和其他化合物的化学化合作物在地壳风化过程、外部地壳热液的活动和雕刻、板块弯曲和地壳幔物质循环、地表水化学化合物和卤水的来源和发展方面取得了巨大的成果。但是, 与国外如火如荼地进行锂同位素研究相比, 中国在锂同位素研究方面起步晚, 所涉及的研究领域非常有限, 主要在盐湖、长江水及其悬浮物、橄榄岩捕虏体等方面开展了工作, 笔者认为其主要原因是受制于国内拥有的锂同位素实验技术现状。目前, 我国很少有人利用MC-ICP-MS仪器开展锂同位素研究, 比如, 中国科学院地质与地球物理研究所吴福元研究团队主要研究Lu-Hf同位素体系, 正在建立锂同位素实验方法;中国地质大学 (武汉) 高山研究团队主要进行锆石定年研究;中国地质科学院地质研究所朱祥坤研究团队主要研究Fe、Cu、Zn、Ca、Mg等过渡元素;中国地质科学院矿产资源研究所李延河、侯可军也主要研究Fe、Cu、Zn等过渡元素, 主要集中于矿床方面的研究;而中国科学院地球化学研究所刘丛强研究团队虽已建立MC-ICP-MS的锂同位素分析方法, 但主要集中研究表生地球化学方面的锂同位素组成及其地质意义。中国科技大学李曙光院士在2007年海口召开的“第三届全国成矿理论与找矿方法学术讨论会”做大会报告时说, 利用锂同位素可以有效示踪壳幔相互作用过程, 建议中国尽早开展这项研究工作。中国地质科学院矿产资源研究所郑绵平院士在多种场合进行学术交流时, 也建议中国尽早把该方法建立起来。正因为如此, 第一作者于2008年赴美国马里兰大学同位素实验室学习了锂同位素的化学分离及其质谱测定, 回国后, 经过一年半的长期不懈摸索, 主体实验流程参照美国马里兰大学的成熟方法, 但在建立过程中根据实验情况做了调整, 比如, 溶解样品的HF∶HNO3比例、离子交换柱树脂量、淋洗液体积等。在此, 笔者详细介绍天然样品的锂分离技术及其MC-ICP-MS测试技术, 并对系列锂同位素参考物质 (AGV-2、BHVO-2和IRMM-016) 、在马里兰大学同位素实验室分析过的岩石矿物样品和美国地质调查局提供的准标样NKT-1霞石岩的锂同位素组成进行了分析与对比。 锂同位素组成的测定方法先后有:原子吸收光谱AAS法、热电离质谱TIMS法、四级质谱ICP-MS法、离子探针Ion probe法以及多接收器电感耦合等离子体质谱MC-ICP-MS法。现阶段主要使用TIMS法或MC-ICP-MS法。前者存在以下不足:电离过程的分馏效应常导致分析结果失真;对样品的纯度要求苛刻, 所需样品量多;分析时间较长, 工作效率较低。后者具有分析用量低、分析精度高、化学流程短和仪器分析省时等诸多优点。可以相信, MC-ICP-MS将是未来相当长一段时间内Li同位素测定的主要仪器之一。 1 实验方法 1.1 实验仪器和试剂 离子含量分析在清华大学分析中心原子吸收光谱仪 (ICP-AES) 上完成, 精度为0.01×10-6;Li同位素组成分析在中国地质科学院矿产资源研究所新引进的Neptune型高分辨多接收器电感耦合等离子体质谱仪 (MC-ICP-MS) 上完成。该仪器由Thermo Finnigan公司制造, 配置9个法拉第杯和5个离子计数器 (ion counting) 。除了中心杯外, 其余8个法拉第杯配置在中心杯的两侧, 并以马达驱动进行精确的位置调节。在中心杯后装有一个电子倍增器, 在最低质量数杯外侧装有4个离子计数器。MC-ICP-MS为双聚焦 (能量聚焦和质量聚焦) 型质谱仪, 采用动态变焦 (ZOOM) 专利技术, 可以将质量色散扩大至17%。样品雾化后进入Thermo Finnigan公司生产的稳定进样系统 (stable introduction system, SIS) , 这种稳定进样系统是气旋和斯克特雾化器的结合, 可以提供更为稳定的信号和缩短清洗时间。对于低含量样品, 还可使用膜去溶 (DSN) 进样, 在提高灵敏度的同时有效降低氧化物、氮化物以及氢氧化物的干扰。 主要的化学试剂有HCl、HNO3、HF以及无水乙醇, 其中HCl、HNO3、HF均由优级纯酸经过Savillex DST-1000亚沸蒸馏系统二次蒸馏所得;乙醇为色谱纯试剂, 浓度为99.9%。实验所用超纯水由Millipure纯化制得, 电阻率为18.2 MΨ·cm。实验中工作溶液所用的基质离子是用国家钢铁材料测试中心提供的单离子标准溶液配制 (表1) , Li元素为美国A Johnson Matthey公司提供的纯Li2CO3, 纯度达99.998%。分离实验中所用的离子交换柱有3组, 前两组为聚丙烯柱, 第3组为石英柱, 每组为12根, 每组分别填充1.2 mL、1.5 mL和1.0 mL AG 50W-X8阳离子交换