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桦甸油页岩及其灰渣的矿物学研究 0 稀土元素和微量元素 稀土元素具有稳定的地球化学性质，高度均匀，不易被各种地质作用干扰。如果在岩石系统中记录，则很容易保存。作为研究岩石地质成因的地球化学指标，它可以提供相应的源信息。对稀土元素和微量元素含量的研究可以进行稀有、稀土元素的资源评价,有利于油页岩的综合利用。目前国内学者对页岩中的稀土元素进行了相应的研究。王永莉等人对桦甸组油页岩矿床沉积特征也进行了一定的研究,但对油页岩中稀土元素和微量元素的研究尚未见报道。本文通过对桦甸油页岩及其灰渣中主量元素、稀土元素和微量元素含量的测定,对主量元素、稀土元素和微量元素的含量特征及分布模式进行讨论。 1 实验部分 1.1 岩石学和动植物 桦甸油页岩样品取自桦甸油页岩矿和发电厂灰渣。桦甸市油页岩矿田赋存于古近系桦甸组当中,油页岩为灰褐、棕褐色和黑色,致密块状,贝壳状断口,擦痕为棕色,用指甲刻划呈光滑条痕,用明火可以点燃,含丰富的动植物化石及植物碎屑。 1.2 分析方法及仪器工作条件 PW1404/10型X射线荧光光谱仪(荷兰Phlips公司),侧窗铬-金靶X光管,X光管高压100 kV,最大电流75 mA,最高功率3.0 kW,测定油页岩样品中主量元素、微量元素。XD-3型X射线衍射分析仪(岛津公司),测试样品矿物成分。OMES-1型电感耦合等离子体发射质谱仪(ICP-MS美国TJA公司),Fassel型炬管,Meihard同心雾化室,旋流雾室(体积约为30 mL),蠕动泵进样,仪器工作条件见文献,测定油页岩样品中稀土元素、微量元素。 X 射线荧光光谱分析和X射线衍射分析均采用压片法制样,ICP-MS采用微波酸分解溶样方法。 2 结果与讨论 2.1 主量元素含量特征 应用前述测试仪器与方法对桦甸油页岩及其灰渣中的矿物组成和主量元素进行分析,测试结果如表1、表2和图1、图2所示。从表1、图1、图2中可以看出, 油页岩中的主要矿物为石英、方解石、长石等碎屑矿物和层状硅酸盐粘土矿物高岭石、伊蒙混层、伊利石以及共层矿物组成。油页岩中石英、方解石、高岭石含量相对较多,伊蒙混层、伊利石以及长石含量相对较低。油页岩灰渣中主要含有石英、长石和方解石,其中石英、长石含量相对较高,方解石含量较低。 从表2中可以看出,油页岩中的主量元素P2O5、MnO、CaO、MgO的含量较北美页岩的平均值偏高,其他主量元素的含量均较北美页岩的平均值低,油页岩灰渣中的主量元素P2O5、MnO、CaO的含量较北美页岩的平均值略高,其他主量元素的含量均与北美页岩的平均值相接近。桦甸油页岩是一种含油率高、有机质含量高、水分含量高的可燃性矿产,含油率为10%,有机质含量为20.3%,其中主要为腐泥质与腐殖质混合型,水分为12.3%,所以油页岩中的烧失量较高。 2.2 油页岩稀疏土元素的地球化学特征 2.2.1 桦页岩地球化学参数 按照1.2的测试仪器与方法对桦甸油页岩及其灰渣中的稀土元素进行分析,数据见表3。其中测试出13种稀土元素,未测出的稀土元素(Gd 、Tb)是根据球粒陨石标准化图,采用内差法求得。根据表3的测试结果,可以计算得到桦甸油页岩样品中稀土元素地球化学参数,计算结果见表4。 表4中δEu、δCe是以球粒陨石为标准的异常,δEu=EuN/(SmN×GdN)1/2,δCe=CeN/(LaN×PrN)1/2,EuN、SmN、GdN、CeN、LaN、PrN为元素球粒陨石标准化值;(La/Yb)S为元素北美页岩标准化值的比值;δEuS、δCeS是以北美页岩为标准的异常,计算方法与δEuN、δCeN相似。 2.2.2 油页岩灰渣稀土元素地球化学特征 从表4可以得出,油页岩中稀土元素质量分数平均值为48.75×10-6,约是北美页岩中的1/4,∑LREE平均值为39.91×10-6,∑HREE平均值为8.84×10-6,∑LREE/∑HREE平均值为4.32,(La/Yb)N平均值为5.84,表明油页岩中LREE相对HREE富集,属于轻稀土低度富集型。油页岩灰渣中稀土元素平均值为129.93×10-6,大约是北美页岩中的3/4,∑LREE平均值为113.93×10-6,∑HREE平均值为13.01×10-6,∑LREE/∑HREE平均值为7.89,(La/Yb)N平均值为16.13,表明油页岩灰渣中稀土元素相对富集明显,轻重稀土分馏明显,属于轻稀土中度富集型。LREE的相对富集是由于藻类生物对LREE吸附作用的结果。油页岩中稀土元素富集不明显,可能是由于油页岩中高等植物陆源碎屑物缺少,从而导致油页岩中稀土元素富集不明显。对油页岩进行了XRD分析,发现其中的主要矿物为石英、方解石、长石等碎屑矿物和层状硅酸盐粘土矿物高岭石、伊蒙混层、伊利石以及共层矿物组成。据有关报道,稀土元素除赋存于矿物的