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飞行时间质谱仪;质谱仪是按照离子的质荷比(m/z)不同,来分离不同分子量的分子.测定分子量进行成分和结构分析.
离子的生成方式有失去或捕获电荷(如:电子发射,质子化或去质子化); 1906年 J.JThomson在实验中发现带电荷离子在电磁场中的运动轨迹与 它的质荷比(m/z)有关,并于1912年制造出第一台质谱仪.
1946年 发明飞行时间质量分析器(Time-of-flight Analyzer)
1953-1958年 出现四极杆质量分析器(Quadrupole)
1956年 GC-MS开始联用
1959年 质谱首次用于peptide sequencing
1965年 离子共振质谱出现
1968年 电喷雾离子源Electrospray Ionization
1973年 LC-MS
1974年 Fourier transform ion cyclotor resonance MS
1987-1988年 Matrise_assisted laser desorption ionization
1996年 电喷雾离子源开始用于生物大分子的研究;?;;质量分辨(Mass resolution, m/△m):质谱仪器分辨不同成分物质的能力;~10000
质量精度(mass accuracy):衡量质谱仪器测量物质成分的准确度;ppm
质量范围(mass range ):质谱仪器测量物质成分的质量大小范围;1~ ∞
灵敏度(sensitivity):质谱仪器所能测量物质成分的最低含量;单分子检测;离子源:
电喷雾电离源(ESI)
主要用于极性、难气化的成分在液相状态下的电离。
大气压化学电离源(APCI)
主要用于中等极性、易挥发的小分子化合物在气相状态下的电离
基质辅助激光解吸电离源(MALDI)
主要用于多肽、核苷酸、蛋白质和高分子聚合物等生物大分子的电离
大气压光电离源(APPI)
主要用于芳烃、甾体等不宜用以上三种离子化的样品。;质量分析器
TOF-MS分辨率低的原因
时间分散
空间分散
能量分散
改进方法
脉冲电离
离子延迟引出
反射器技术;直线型飞行时间质谱仪的主要缺点:分辨率低。
离子初始能量不同,使得具有相同质荷比的离子达到检测器的时间有一定分布,造成分辨能力下降。
改进的方法
在线性检测器前面的加上一组静电场反射镜,将自由飞行中的离子反推回去,初始能量大的离子由于初始速度快,进入静电场反射镜的距离长,返回时的路程也就长,初始能量小的离子返回时的路程短,这样就会在返回路程的一定位置聚焦,从而改善了仪器的??辨能力。
这种带有静电场反射镜的飞行时间质谱仪被称为反射式飞行时间质谱仪;;质量分析器;
可以单独使用,也可以和其他仪器串联使用
与四级杆质谱串联
与离子阱质谱串联
与粒子淌度质谱串联
广泛用于化学、生物学、环境科学等领域。
中药分析
蛋白质组学
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