NiTi合金激光熔凝处理及其生物腐蚀性能研究.docxVIP

? ? NiTi合金激光熔凝处理及其生物腐蚀性能研究 ? ? 仇安，陈慧，宋婕，程学进，丁红燕,2，周广宏 NiTi合金激光熔凝处理及其生物腐蚀性能研究 仇安1，陈慧1，宋婕1，程学进1，丁红燕1,2，周广宏1 （1.淮阴工学院，江苏 淮安 223003；2.宿迁学院，江苏 宿迁 223800） 通过对NiTi合金表面进行激光熔凝处理，从而提高NiTi合金的耐腐蚀性能。利用紫外激光器对NiTi合金进行表面熔凝处理，借助扫描电子显微镜（SEM）、光学显微镜（OM）、能量色散X射线光谱仪（EDX）和X射线衍射仪（XRD）等技术手段，研究了激光熔凝处理前后NiTi合金的表面显微组织、成分和相结构。测试了激光熔凝处理前后NiTi合金表面与模拟体液（SBF）的接触角、熔凝层的显微硬度等表面性能。通过全浸腐蚀试验和电化学测试，研究了熔凝层在SBF溶液中的生物腐蚀性能，并分析了腐蚀机理。NiTi合金经过激光熔凝处理后，在合金的表层形成了厚度为90～150 μm的熔凝层，熔凝层主要由TiO2、β相以及少量的TiO相组成。合金表面的平均显微硬度提高了153～279HV，合金的表面接触角增大，由亲水性转为疏水性。相较于未处理的样品，熔凝处理后的样品在SBF溶液中的腐蚀电位分别正移了435 mv和413 mV，腐蚀电流密度分别下降了83%、62%左右。熔凝处理后的样品在SBF溶液浸泡168 h后，SBF溶液中的Ni2+浓度下降了约1/3。以适当的激光加工参数对NiTi合金进行激光熔凝处理，可在NiTi合金表面形成致密的氧化膜，这层氧化膜和熔凝层可以有效地抑制NiTi合金在SBF溶液中的点腐蚀行为。 NiTi合金；显微组织；激光熔凝；熔凝层；生物腐蚀；氧化膜 NiTi合金具有优异的形状记忆效应和良好的生物相容性，作为生物医用材料最早应用于口腔正畸[1]，之后又在骨科器械、血管和腔道植入器械等领域获得成功应用。与常用的CoCr合金、316L不锈钢等生物医用金属材料相比，NiTi合金有着更小的弹性模量，可以有效减少应力遮挡[2]。NiTi合金骨科器械能对周围骨组织施加应力，有利于固定矫正患骨，缩短骨愈合周期[3-4]。作为血管和腔道植入器械时，利用其形状记忆效应可以很好地克服支架难以移动、容易损伤血管和腔道等缺点[5-6]。但是，NiTi合金植入人体后会在体液的腐蚀下溶出Ni2+。Ni是一种有毒重金属[7]，即使是少量的Ni2+也会诱发过敏、中毒或癌变，甚至引起细胞DNA的突变，国际癌症组织已将Ni确定为第一类致癌物[8-10]。 对NiTi合金而言，目前解决Ni2+溶出最常用的方法是对其进行表面改性处理，主要方法有热氧化[11]、化学氧化[12]、溶胶凝胶法[13]、阳极氧化[14]、微弧氧化[15]等。热氧化操作简单、成本低、耐腐蚀性好，但是表面会生成对人体有害的Ni2O3。化学氧化的氧化能力不足，形成的氧化膜不稳定，表面还会出现裂纹。溶胶凝胶法制备改性层所需时间较长，涂层与基体结合力差。阳极氧化可以形成均匀的氧化膜，但耐腐蚀性能仍需要进一步提高。微弧氧化法得到的氧化膜结合力好，但对生产设备要求高，工艺相对复杂。显然上述方法仍不能很好地满足现代医学对材料提出的更苛刻的要求。 激光熔凝处理是一种绿色的表面改性技术。激光束经聚焦后作用在材料表面，使材料表面快速熔化和凝固，从而获得致密均匀的表面改性层，材料的表面硬度、强度、耐磨性和耐腐蚀性等表面性能得到不同程度的改善。Sun等[16]对Ti片进行激光熔凝处理，发现加工后的熔区结构由α单相转变为针状马氏体，且随着激光参数的调整，Ti片表面还会形成TiO和TiO2等氧化物，从而进一步提高Ti片的耐腐蚀性。 有关NiTi合金激光熔凝处理的报道相对较少，本文通过对NiTi合金表面进行激光熔凝处理，研究其在模拟体液（SBF）中的生物腐蚀性能，探讨激光熔凝处理对NiTi合金的金相组织、显微结构和表面状态的影响，并揭示熔凝层在SBF溶液中的生物腐蚀作用机理。 1 试验 试验用材料为近等原子比NiTi合金，其由钛（纯度为99.9%）和镍（纯度为99.95%）经过熔化冷却后得到NiTi合金铸锭，再经过热处理后轧制成型。通过线切割将试样加工成尺寸为10 mm×10 mm×2 mm的样品。用400目至2000目的金相砂纸逐级打磨合金表面，再抛光去除表面可能存在的氧化层，最后在超声清洗机中用无水乙醇和去离子水清洗后置于室温晾干。 采用MP101型半导体端面泵浦紫外激光器进行激光熔凝处理。激光的波长为355 nm，束斑直径为20 μm，脉冲持续时间为25 ns，重复频率为50 kHz，扫描间距为25 μm。样品激光熔凝处理的功率和扫描速度见表1。 表1 激光加工的主要工艺参数 采用光学显微镜（OM，AxioImager A