16十六章-萜类和甾体化合物.pptVIP

* 第十六章 萜类和甾体化合物 第一节 萜类化合物 （terpenoids and steroids） 第二节 甾体化合物 单萜 两个异戊二烯单位 C10 倍半萜 三个异戊二烯单位 C15 双萜 四个异戊二烯单位 C20 三萜 六个异戊二烯单位 C30 四萜 八个异戊二烯单位 C40 从结构上分析，萜类化合物是通过异戊二烯单位头尾相接形成的，所以根据组成分子中异戊二烯单位的数目来分类。 一、结构与分类 （一)结构及异戊二烯规律 这称为“异戊二烯规则”。因此萜类化合物中碳骨架中的碳原子数一定是五的整数倍。 萜类 非萜类 萜类化合物广泛存在于植物、昆虫及微生物中，是天然化合物中最多的一类。值得注意的是，也有的萜类化合物也不符合“异戊二烯规则”，如艾里木酚酮等。另外异戊二烯或异戊烷并不是萜类化合物的生物合成前体。 二、单萜类化合物 （一）链状单萜 （存在于柠檬油中） （存在于玫瑰油、香茅油中） 橙花醇 β-柠檬醛 牤牛儿醇 α-柠檬醛 （二）单环单萜 单环单萜的基本骨架势一个二取代的六元环，称为萜烷。萜烷在自然界是不存在的。 萜烷的3位羟基衍生物称为3-萜醇。 薄荷醇（薄荷油的主要成份，3500吨 / 年） (+)-薄荷醇 (-)-薄荷醇 薄荷醇是薄荷油的主要成份，有强烈的穿透性香味，医疗上用做清凉剂和驱风剂。薄荷中所含的为(-)-薄荷醇。 薄荷酮 萜品醇 柠烯 （三）双环单萜 2 8 1 8 3 8 莰烷 蒎烷 蒈烷 守烷 1,7,7-三甲基双环-[2,2,1]-庚烷 2,6,6-三甲基双环-[3,1,1]-庚烷 3,7,7-三甲基双环-[4,1,0]-庚烷 1-异丙基-4-甲基双环-[3,1,0]-己烷 莰 蒎 蒈 2. α-蒎烯与β-蒎烯 α-蒎烯 β-蒎烯 α-蒎烯与β-蒎烯在盐酸中会发生骨架的重排， 生成莰的结构。 3.樟脑 (-)-樟脑 (+)-樟脑 4.龙脑和异龙脑 龙脑 异龙脑 倍半萜 法尼醇 山道年 杜鹃酮 二萜 维生素A 三萜 角鲨烯 甘草次酸 四萜 ?-胡萝卜素 ?-胡萝卜素 ?-胡萝卜素 第二节 甾体化合物 基本骨架和构象式 甾族化合物母核骨架中有7个手性碳原子（C5、C8、C9、C10、C13、C14 、C17），理论能产生许多旋光异构体，但实际上并非理论上那样复杂。 大多数天然的甾族化合物的母核碳架构型具有以下特点： 1. B/C环和C /D环都是反式稠合 2. A/B环之间有顺式和反式两种稠合方式。 A/B反式稠合 A/B顺式稠合 两种稠合方式的区别在于C5-H构型的不同。 朝向平面前的，称为β位 朝向平面后的，称为α位 在甾体化合物中，如果某个基团： 当A和B环为顺式稠合时， C5上的氢原子在平面前，用实线表示，称为5β-型甾族化合物，又称之为正系 当A和B环为反式稠合时， C5上的氢原子在平面后，用虚线表示，称为5α-型甾族化合物，又称之为别系 别系（5α系） 正系（5β系） 如果C4~C5、C5~C6或C5~C10之间有双键，则A、B环无稠合构型的差别，就无正系与别系之分。 甾体的命名： 甾体命名时的基本母核有以下6种， 甾烷 雌甾烷 雄甾烷 孕甾烷 胆烷 胆甾烷 选定甾体母核的名称后，再根据以下规则对甾体化合物进行命名。 1. 母核中含有碳碳双键时，将“烷”改为相应的“烯”、“二烯”、“三烯”等，并标明其位置。 2. 官能团或取代基的名称、位置及构型表示在母核名称前。若是用作母体的官能团（如羧基、羰基），则表示在母核名称后。例如： 11β,17α,21-三羟基-孕甾-4-烯-3,20二酮 （氢化可的松） （表氢化可的松） 11α,17α,21-三羟基-孕甾-4-烯-3,20二酮 3α,7α,12α-三羟基-5β-胆烷-24-酸 胆甾酸 胆甾-5-烯-3β-醇 胆甾醇 3-羟基-1,3,5-雌甾三烯-17-酮 雌酚酮 * * * * *