高温反应制备氮掺杂石墨烯及应用.docxVIP

　　摘要：石墨烯是一种具有优异的光学、力学、电学性能、分子内原子以独特的sp2方式连接，由碳原子紧密堆积成单层二维空间结构的新型纳米材料，因而石墨烯在很多领域应用广泛，例如石墨烯在传感器、新能源电池、晶体管等多方面展现了巨大的应用前景。而氮掺杂石墨烯可以改善材料的导电性，提高石墨烯的电催化活性，稳定性也有明显提升，是电催化氧还原反应的理想电极材料。本文的研究工作如下：（1）综述氮掺杂石墨烯的制备方法。 （2）通过电化学实验，研究氮掺杂石墨烯对氧还原反应的催化活性。 关键字：石墨烯，氮掺杂，电化学，氧还原反应 绪论 引言　　碳作为一种常见的组成物质的基本元素，几乎已经渗透进我们生活的方方面面。随着碳材料的不断研究和广泛应用，碳材料优异的物理化学性能脱颖而出，深受各国科学家们的亲睐。而随着富勒烯[1]和碳纳米管[2]的发现，碳材料也被越来越多的人所熟知。在近二十年间，科学家们分别发现了各种结构的碳材料，例如三维—金刚石，一维—碳纳米管，零维—富勒烯等，而对于二维碳材料却一直都没被合成出来，其是否能稳定存在也一直成为碳材料研究领域的一大疑问。直至2004年，英国物理学教授的Andrew Geim[3]和他的学生Novoselov经过不断的研究和实验，首次用微机械剥离法成功剥离出了石墨烯片层，并在透射电子显微镜下观察到了单层石墨烯晶体，这一发现打 破了二维碳材料是否能稳定存在这一疑问，这也使得碳材料发展领域重获生机，“碳”热潮又一次被成功的掀起了，而因为这一发现Andrew Geim和Novoselov获得了诺贝尔物理学奖。 石墨烯的结构 　　石墨烯是一种二维单层蜂窝状碳纳米材料，而在石墨烯分子中碳原子之间通过sp2杂化相连。石墨烯的基本单元为稳定的六元环构型，每个碳原子中的三个未成键电子与其相邻的三个碳原子的未成键电子通过σ键进行连接，而剩余一个自由电子则进入p-z轨道与多个相同的自由电子形成另一种键，称为离域大Π键（图1-1）。如图1-2，单层石墨烯[4]可以作为所以碳材料的基本单元，富勒烯可以由石墨烯分解得到，而将石墨烯卷曲则可以得到一维碳纳米管，将石墨烯叠加则可以得到三维的石墨。 图1-2 单层石墨烯及其衍生物示意图图1-1 石墨烯的结构 石墨烯的性能 力学性能 　　由于石墨烯的每个碳原子之间都通过σ键连接，其力学性能和结构都是极其优异的。一旦由外力作用与石墨烯结构上时，其为了能够保持结构的稳定性，会使得碳原子表面弯曲，从而防止碳-碳之间的σ键断裂。 热力学性能 　　由于石墨烯中的碳原子通过sp2杂化体连接，因此其二维蜂窝结构可以有效地防止声子在晶格边缘扩散，其性能也非常好。 石墨烯晶体中的碳与碳之间存在强共价键σ键，从而具有很高的声速声子，因此石墨烯在导热性能方面也十分优异。 电学性能 　　碳原子周围环绕着四个电子，每个碳原子都贡献出一个未成键的电子，未成键的电子进入p-z轨道，而这些电子能够在石墨烯平面内无障碍的高速移动，从而使得石墨烯材料具有良好的导电性能[5]～[8]。因此，石墨烯成为电子器件材料中的主流，例如应用于显示器、发光二极管、触摸屏的应用等。 光学性能 　　2008年，Nair等[9]指出，由于石墨烯独特的电子结构，尽管单层石墨烯只有单原子层厚度，石墨烯的透过率可高达97.7%，其光学性能十分优异。 石墨烯的制备方法 　　由于石墨烯其优异的理化性质，在很多领域都有着广泛的应用。而应用的前提是解决原材料的制备，石墨烯的量产方法成为最重要且最迫切需要解决的问题，而目前石墨烯的制备方法也是多种多样的，但是不同的方法有着各自的优缺点。面对这么多的制备方法，我们需要在综合考虑成本，实验要求等要素来对制备方法进行选择，下面将对各方法的具体原理进行一一表述。 　　机械剥离法 原理：用胶带不断粘脱石墨晶体的表层，使得石墨层与层之间分离得到单层石墨烯，这是制备石墨烯最为简单的方法，其优点为不需要昂贵的仪器及复杂的实验，得到的石墨烯片层也比较纯净，但是其缺点也十分明显：效率低，不适合应用于工业上大批量生产。 　　化学气相沉积法 原理：控制温度和压力在一定的数值下，加入催化剂作用，接着在固体基质表面上使用气态反应物反应沉积的方法。利用该方法可以制备出厚度均一、品质优良的石墨烯，但是缺点是实验成本较高，采用的仪器和试剂较为昂贵，实验的能耗较高。 　　外延生长法 原理：以一种晶体为基底，在其晶体表面上生长出所需制备的晶体。经过科学家们的研究，作为石墨烯基底的晶体有很多种，可以分为金属和非金属基底。金属衬底有Cu、Ni、Au、Ag[10]等，非金属衬底有SiC、 SiO2等。外延生长法优点是可以得到纯净的石墨烯晶体，但是其缺点十分明显，得到的石墨烯片层厚度不一，使得对其进一步研究和加工较为困难，其次制备较高，不同基底材料对石墨烯的生长