有机物污染化学课件.pptxVIP

有机物污染化学;4.1.1 挥发;对于微溶有机物，即摩尔分数≤0.02，其亨利常数可估算为 （适用于CT=34000~227000mg/L） ps：该化合物的饱和蒸汽压 Mw：分子量（30~200） Sw：有机物在水中溶解度（mg/L） Eg. C2H4Cl2的蒸汽压2.4×104pa，20℃时在水中溶解度为5500mg/L，则 kH=2.4×104×99/5500=432pa·m3/mol 挥发半衰期;4.1.2 分配、吸附作用;在颗粒物-水体系中，颗粒物对溶质的吸着主要是溶质的一种分配过程，是溶质通过溶解作用进入颗粒物中有机质，溶质在颗粒物中量与水中量的比例称为分配系数。相当于用有机溶剂从水中萃取非离子性有机物。;4.1.2.2 标化分配系数;eg.（辛醇/水） logkow=5.00-0.670log(Sw×103/M) Sw：有机物在水中溶解度10-2~106mmol/L M：有机物分子量 kow：正辛醇-水分配系数，1~106， ， eg. 某有机物分子量M=192，溶解在含有悬浮颗粒物水体中，若悬浮物中85%为细颗粒，有机C含量为5%，其余粗颗粒有机C含量为1%，已知该有机物在水中溶解度为0.05mg/L，求kp。 ∴ kow=2.46×105 koc=0.63×2.46×105=1.55×105 kp=1.55×105[0.2(1-0.85)(0.01)+0.85×0.05]=6.63×103;4.1.3 生物富集作用;富集速率= f ( 吸收速率Ra + 去除速率Re + 稀释速率Rg ) （假设基本不稀释） 设t=0时Cf(0)=0，kaCw为常数，积分得 t→∞时， 由正辛醇代替生物实验推得 Neely： ，a、b是回归系数与影响因素对应;4.1.4 水解作用;机理：酸催化、碱催化、中性水解（与pH有关） kA（Lmol-1s-1）、kB（Lmol-1s-1）、kN（s-1）：酸性、碱性、中性反应二级反应速率常数 某条件下准一级反应;4.1.5 光解作用;Lambert-Beer’s Law： 其中 al：吸收系数；L：光程长；Ld：直接光程；Ls：散射光程 Ld=Dsec?，Ls=1.20D 有污染物后 al=al+ElC， 其中污染物部分= ∴ 污染物吸收光 其中 ;4.1.5.1.2 光量子产率;4.1.5.2 敏化（间接）光解 由天然水体中存在的天然物质接受光子激发再传递给污染物，敏化剂包括腐殖质（强烈吸收?500nm的光子） c：有机污染物浓度；Ias：敏化分子吸收光的速率；?s：系数;4.1.5.3 光氧化反应;4.1.6 微生物降解;酶：单成分 只含有活性酶蛋白 双成分 还含有非活性辅酶（小分子或金属原子） 特点：常温、常压、接近中性条件发生反应；效率极高；专一性;4.1.6.2 微生物反应速率;4.1.6.2.2 影响微生物反应速率的因素 有机污染物化学结构、微生物特征、环境条件;4.2.1 一般有机物;4.2.2 持久性有机物——石油类产品;4.2.3 有机毒物;4.2.3.1.2 卤代苯 卤代苯对微生物的氧化作用一般不敏感，只有某些卤代苯可以 4.2.3.1.3 烃基苯 烃基苯的微生物氧化有两条途径，一是氧化进攻芳环导致生成邻苯二酚，进一步反应使环断裂；另一条途径是氧化取代基，生成芳香羧酸。;4.2.3.2 多环芳烃;菲的微生物降解途径;蒽的微生物降解途径;4.2.3.3 联苯类;多氯联苯微生物降解的程度与其结构和微生物有关，Frunkawa（1979）指出： 1）PCBs的微生物降解速率一般随环上氯代程度的增加而减小； 2）两个苯环上氯取代数目不相等的，降解优先发生在最少氯取代的环上； 3）2,4-二氯代PCB易发生meta环断裂； 4）初始氧化通常发生在2,3-位置上，生成顺式2,3-二氢-2,3-二羟基代谢中物； 5）在两个环上的2或3位上有取代基的PCBs不易发生微生物降解； 6）微生物不同，PCBs的代谢产物也不同。