mgal-ldhmgal-ldh复合结构的配列时间研究.docx

mgal-ldhmgal-ldh复合结构的配列时间研究 已知的分层双金属氢氧化物（ldhs，以下简称两层）是重要的阴离子无机层化合物，主要是由正电层板和层之间的阴离子积分积而成的。这种结构与水镁石mg2类似。每个mg2+和6个h-形成一个8面的单元，在八个面的两侧形成一个无限的二维层，并且该层的边缘由氢限制组成。一些mg2+被al3替换为圆形层，使层板呈现正电性，因此阴离子进入层之间，以保持电性。结构如图1所示。一般来说，对于具有相同mg2半径的高价金属离子，它们可以取代mg2+的位置，以获得该层板的正电性。ldhs的一般公式为：m2-1-xm3-x（h）2（an）x-nmh2o，其中2m和3m+是两个或三个金属离子。x的值范围通常为0.20.33。a是带n个负荷的阴离子。m是水平衡的周长。对于ldhs层中的不同有机离子，可以获得各种结构和性能的ldhs柱支持。这些材料可用于光、电、声、磁、催化剂、医药等领域。 自1967年Pedersen首次合成冠醚以来,大环化合物的发展日新月异,引起了化学家和生物学家的高度重视. 该类化合物具有超分子识别和组装功能,在化学及生物医学等领域有广泛应用潜力. 冠醚是含多个氧原子的大环化合物, 其空穴结构对金属离子具有选择性,可用于有机反应中催化等方面. 冠醚环上的氧原子部分被氮取代可得到氮杂冠醚,对过渡金属和重金属离子有较强的结合能力,进而拓宽了冠醚的应用领域. 大环化合物作为主体化合物的研究很多,而将其作为客体的研究很少.传统的有机-LDH复合体的合成方法有共沉淀、离子交换和焙烧复原法等. 本课题组采用离子交换法合成出冠醚-LDH复合体. 剥离/再配列和膨润/回复法是国际领先的组装技术,其研究正迅速发展,但利用此方法制备有机-LDH复合体的报道很少. 膨润/回复法得到的复合体可较好地保留前躯体的形貌,给出结晶度高的产品. 本课题组采用膨润/回复法合成的大环杯芳烃-LDH复合体,显示出良好的性能. 本文通过膨润/回复法合成冠醚-LDH复合体,并研究了再配列时间对复合体结构的影响. 1 实验部分 1.1 试剂和试剂 所用试剂均为分析纯,水为去离子水;溴乙酸乙酯,北京金龙化学试剂有限公司;CH2Cl2、HCl、六亚甲基四胺(HMT)、HNO3、NaOH,北京化工厂;Mg(NO3)2·6H2O,Al(NO3)3·9H2O,汕头市西陇化工厂;NaNO3,北京化学试剂公司;甲酰胺,天津市科密欧化学试剂有限公司. X′ Pert PRO MPD X-射线粉末衍射仪(XRD), Nicolet 380 傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR). 1.2 实验步骤 1.2.1 kco3的合成 参考文献, 取0.52 g(2 mmol) 乳白色针状晶体四氮杂18-C-6(L)置于25 mL圆底烧瓶中,加入15 mL CH2Cl2,搅拌完全溶解;称1.5 g K2CO3,加热15 min,干燥器中放置冷却至室温,加入到四氮杂18-C-6的CH2Cl2溶液中,加热搅拌回流,30 min后加入1.33 mL溴乙酸乙酯,继续回流24 h. 停止反应,过滤,滤液旋蒸,得到黄色黏稠物L′. 加入30 mL盐酸溶液(V(盐酸)∶V(水)=2∶1),回流12 h. 停止反应后,加水使固体溶解,过滤除杂质,水浴加热挥发溶剂,冷却,有大量晶体析出,过滤得无色晶体TECA. 反应式如下: 1.2.2 纳米soe-3-ldh的合成 1) MgAl-CO2?332--LDH 的合成(HMT水解法)参考文献,将3.20 g Mg(NO3)2·6H2O(0.02 mmol),2.34 g Al(NO3)3·9H2O(0.01 mmol)和2.28 g HMT(0.026 mmol)加入80 mL反应釜中,加50 mL蒸馏水,在140 ℃烘箱中反应24 h,然后,室温冷却,抽滤,蒸馏水洗涤,自然干燥. 2) MgAl-NO-3-LDH的合成(酸-盐法)参考文献,通过离子交换将CO2?332--LDH转化为NO-3-LDH. 称1.0 g CO2?332--LDH加入到1 L溶有0.75 mol·L-1NaNO3和2.5 mmol·L-1HNO3的排气水溶液中,超声20 min,通N25 min,搅拌24 h. 抽滤,排气水洗涤,40 ℃真空干燥得到产品. 1.2.3 ldh膨润液的制备 在0.1 g NO-3-LDH中加40 mL甲酰胺,通N25 min,密封静置,得到LDH膨润液①;称0.1 g TECA,加0.05 g NaOH,5 mL甲酰胺,超声至完全溶解,得到溶液②. 将②加入①中,通N25 min,分别磁力搅拌10、30 min, 1、 3、 6和12 h. 离心,排气水洗6次,真空40℃干燥. 2 再配列时间对teca结构的影响 不