高浓度氨氮废水处理技术研究进展.docx

高浓度氨氮废水处理技术研究进展 高纯度氨氮废水主要来自化工、有色金属、化肥、口感、肉类加工和水产养殖等行业的废水和废水渗滤物。由于这些氨氮废水成分复杂,可生化性较差,使得传统的生物脱氮工艺脱氮效果不佳。同时,折点氯化法和吹脱法等常规物化脱氮技术处理高氨氮废水在技术经济上仍存在不少问题。氨氮的去除达标往往成为处理这类废水的瓶颈。而且,随着水质富营养化问题的日益严重以及人们对氮危害水环境质量认识的深入,废水处理中对氮的处理标准也日益严格。为此,经济有效地去除废水中的高氨氮成为处理高浓度氨氮废水亟待解决的问题之一。 1 氨基氮物理处理技术 1.1 高氨氮废水处理 折点氯化法去除氨氮是将氯气(生产上用加氯机将氯气制成氯水)或次氯酸钠投入废水,将废水中的氨氮氧化成氮气的化学脱氮工艺。中国科学院山西煤化所用含有质量分数约25%次氯酸钙的漂白粉做脱除剂,用来处理氨氮吹脱后焦化废水中的氨氮,经浸渍和固液分离,废水可达到国家一级排放标准,大大降低了运行费用,但尚未见工业化报道。宋卫峰等采用折点氯化法处理氨氮吹脱后的含钴废水,其处理效果直接受到前置氨氮吹脱工艺效果的影响。当废水中70%的氨氮经吹脱工艺去除后,再经折点氯化法处理,出水氨氮质量浓度15mg/L。城市污水试验表明,折点氯化法脱氨可以使出水氨氮质量浓度0.1 mg/L。但该法用于高氨氮废水处理主要存在以下问题:(1)处理成本高,约16~20元/m3。(2)高浓度氨氮废水成分复杂,往往含有芳香烃系化合物和腐殖质等大分子有机物,采用折点氯化法去除氨氮无疑会大大增加出水对生物致突、致畸的潜在危害性。因此,折点氯化法只适用于高浓度氨氮废水的深度处理。 1.2 空气吹脱及预处理 吹脱法去除氨氮是利用NH3与NH4+间的动态平衡,通过调整p H,使氨氮主要以游离氨形态存在,然后再进行曝气吹脱,使游离氨从水中逸出,从而达到去除氨氮的目的。胡继峰等对吹脱法处理氮肥厂废水进行了研究,发现若使氨氮去除率达到90%以上,需要调整p H12,温度90℃,因此只能采用蒸汽或热空气吹脱;而要使废水达标排放,还需要增加其他后续处理工艺。卢平等用鼓风曝气法对垃圾渗滤液进行吹脱,在p H=9.5,吹脱时间为12 h时,可使氨氮质量浓度从1 400 mg/L降至530mg/L,且随吹脱时间的延长,出水p H降至8.7,有利于后续生化系统的运行。孙英杰等进行了吹脱法处理尿素厂高氨氮废水的研究,发现吹脱法预处理高浓度氨氮废水是可行的,且氨氮去除率可达78%。吹脱法去除氨氮具有除氨氮效果较好、操作简便、易于控制等优点,是目前常用的物化脱氮技术。但吹脱法用于处理高氨氮废水存在如下问题:(1)吹脱气体的二次污染;(2)吹脱塔内经常结垢,低温时氨氮去除效率低;(3)对于含有大量弱酸、弱碱盐的高氨氮废水,例如垃圾渗滤液,对p H的缓冲能力强,当将p H调至10左右时,p H变化缓慢,需要投加大量的碱才能使p H突变。因此,吹脱法适合于高浓度氨氮废水的预处理。开发新型高效吹脱装置,提高吹脱效率,对脱氨尾气进行有效处理,防止吹脱气体的二次污染是今后的发展方向。 1.3 沸石对nh4+的选择性 由于天然沸石(主要是斜发沸石)的价格低于人工合成的离子交换树脂,并且对NH4+具有强的选择吸附能力,因此工程上常用的选择性离子交换法是利用沸石对NH4+的强选择性,将NH4+截留于沸石表面,从而去除废水中的氨氮。当沸石交换容量饱和后,沸石需再生。该法一般只适用于低浓度氨氮废水,对于高浓度的氨氮废水,会因再生频繁而造成操作困难。因此,用选择性离子交换法处理高氨氮废水时需要结合其他工艺来协同完成脱氮过程。当前相关的研究主要集中在沸石对生物脱氮过程的强化方面,利用沸石对NH4+的强选择性和微生物对铵沸石的再生作用来实现系统持续稳定的脱氮[7~9],针对高氨氮废水的研究相对较少。对沸石进行改性处理,提高吸附速率和交换容量,优化沸石对生物脱氮的强化作用是今后的发展方向。 1.4 磷酸铵镁沉淀法 化学沉淀法除氨氮是通过在废水中投加镁的化合物和磷酸或磷酸氢盐,生成磷酸铵镁沉淀,从而去除废水中的氨氮。磷酸铵镁的化学分子式是Mg NH4PO4·6H2O,俗称鸟粪石,可用作堆肥、花园土壤的添加剂或建筑结构制品的阻火剂。赵庆良等采用磷酸铵镁沉淀法对氨氮质量浓度高达5 618mg/L的老龄填埋渗滤液进行了脱氮研究,实验结果为:当Mg Cl2·6H2O和Na2HPO4·12H2O以n(Mg2+)∶n(NH4+)∶n(PO43-)=1.1∶1∶1投加时,反应15 min后,填埋渗滤液中的氨氮从5 618 mg/L降至112 mg/L(整个过程没有调节p H);当再进一步增加Mg2+或PO43-的投加量时,由于受磷酸铵镁沉淀溶度积的限制,氨氮浓度不能进一步得到降低。磷酸铵镁沉淀法