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低碳经济下相变材料的研究进展 以来，可以源危机以来，理论基础和应用研究在世界各国迅速发展。温室气体的不断排放及燃油价格的连续上涨,使得各种可再生能源(例如太阳能)的有效利用成为迫在眉睫的课题。鉴于太阳能具有间断性和不稳定性的特点,研究高效而经济的蓄能技术就占有极为重要的地位。 1 石蜡/石墨复合相变材料的制备工艺 目前国内外研究的相变材料主要包括结晶水合盐类无机相变材料,以及石蜡、羧酸、酯、多元醇和高分子聚合物等有机相变材料。 近年来,复合相变储热材料得到普遍发展,其既能有效克服单一的无机物或有机物相变储热材料存在的缺点,又可改善相变材料的应用效果以及拓展其应用范围,提高了能源的利用率。目前研究最多的是定形相变材料(SSPCMs)和微胶囊相变材料(MEPCMs)。定形相变材料有效地解决了相变材料的泄露问题及其在液态时对容器的腐蚀问题,且在发生相变时可保持形态不变,无需容器盛装,在使用性能上与固-固相变材料近似,此特性使其具有广阔的应用前景。 Xavier将石蜡吸附在具有多孔结构的膨胀石墨内,构成石蜡/石墨复合相变材料,热导率有了明显提高,从纯石蜡的0.24 W/(m·K)提高到4~70 W/(m·K)。林怡辉等人用溶胶凝胶法制备了硬脂酸-二氧化硅复合相变材料,并进行了DSC、透射电镜、扫描电镜测试,其相变温度为49.61℃,相变潜热为70.68J/g。 张东用脂肪酸及其衍生物作为相变材料,以膨胀粘土材料、膨胀珍珠岩作为载体,制备了性能良好的粒状的复合相变材料,并用乳胶将表面密封,从而克服了相变材料容易溢出的缺点。 张正国等对石蜡/膨胀石墨复合相变材料的微观结构及热性能进行了研究。结果表明:复合相变储热材料的相变温度与石蜡相似,其相变潜热与基于复合材料中石蜡含量的潜热计算值相当,且含80%石蜡的复合相变储热材料的储热时间比纯石蜡减少69.7%,放热时间减少80.2%。 复合相变材料还可以根据需要制成任意形状,可制成纤维状、胶囊状或其他包覆形态。当制备成小颗粒时可与传热介质一起组成潜热功能性流体,可实现恒温输热。该流体能够提供10~40倍于一般流体的等效热容,使流体的Nu数提高2~3倍。饶宇等用原位聚合法制备了以蜜胺树脂为壁材、22烷为芯材的相变材料微胶囊,研究结果表明,MEPCMs具有较高的蓄热能力(156k J/kg),且其热性能在0~180℃范围内稳定。 纳米胶囊相变材料(NEPCM)作为一种新型的传热和蓄热介质,由于其颗粒微小且壁薄,使得传热面积增大,从而提高了相变材料的热传递和使用效率,使相变材料的传热性能得到了强化。樊耀峰以正十八烷和环己烷为囊芯,三聚氰胺-甲醛树脂为囊壁材料,结合使用高速乳化技术,原位聚合合成了平均粒径为0.77~0.75μm的相变材料纳米胶囊。张静以正硅酸乙酯(TEOS)为前驱体,棕榈酸(PA)为相变材料主体,无水乙醇为溶剂,盐酸为催化剂进行溶胶-凝胶反应,制备了PA-Si O2纳米复合相变材料。实验结果表明,由于二氧化硅的导热系数较大,相应的复合材料的导热系数比纯有机酸的导热系数大,从而提高了相变材料的储放热速度。 2 碳素纤维对储热系统的影响 由于相变材料具有流动性,相变材料通常封装在容器内。自然对流在熔化过程中加快熔化速率,而在凝固过程中则减慢、最后终止凝固的进行。对凝固过程来说,由于相变工质的自绝热特性和自然对流的影响,恶化了凝固过程的传热。所以,有必要寻求有效的强化换热手段,提高相变速率。研究相变储热换热器的强化换热措施,包括选取合适的封装材料,改进换热器的结构,沿传热流体流动方向布置相变温度不同的组合相变材料等各项措施。近年来,国内外学者对此进行了相关研究。 Velraj等人通过数值和实验分析了管内十字型肋片的传热强化效果。结果表明,采用肋片后,储热单元的换热效果明显提高,其模型如图1所示。接着,Velraj等人通过实验的办法,研究了采用加肋片、加金属环和在PCM中生成气泡三种办法来改进储热系统传热性能的问题。结果表明,加肋片和金属环对于强化相变材料的传热是可行的,而生成气泡的办法传热强化效果不明显。 Fukai等人研究了在相变材料中加入碳素纤维的强化传热问题。通过一维导热模型,计算了其热扩散率。结果表明,加入碳素纤维后,相变材料的有效导热系数可以大幅增加,但熔化过程的自然对流作用被抵消。随后,Fukai等人研究了在壳管式换热器中加入碳素纤维的传热强化效果。PCM和碳素纤维在壳侧,管内为传热流体。数值计算和实验表明,随着纤维质量分数和直径的增大,传热效果加强,而且有最优值存在。 Ismail等人通过实验和数值计算分析了柱状储热单元中直肋对放热过程的影响。储热单元管内为等温换热流体,管外为直肋和PCM。数值计算结果表明,直肋的长度、个数和PCM的过热度对放热时间影响较大,而直肋的厚度影响