丙酮碘化反应.docVIP

丙酮碘化反应 一、实验目的 1．利用分光光度计测定酸催化时丙酮碘化反应的反应级数、速率常数及活化能。 2．进一步掌握分光光度计的使用方法。 3．学习用Excel处理实验数据。 二、实验原理 酸催化的丙酮碘化反应是一个复杂反应，反应的初始阶段反应为： 其速度方程可表示为： 式中cE、cA、、cH+分别为碘化丙酮、丙酮、碘、盐酸的浓度（单位：mol.L-1）；k为速率常数p、q、r分别为丙酮、碘和氢离子的反应级数。 由于反应速度与碘的浓度的大小无关（除非在很高的酸度下）因而反应直到碘全部消耗之前，反应速度将是常数。即： 对上式积分后可得： 由于 可由cI2的变化求得cE的变化，并可由cI2对时间t作图，求得反应速度。cE=cI2,0-cI2 因碘溶液在可见光区500nm处对光有较强的吸收，而在此波长处盐酸、丙酮、碘化丙酮和碘化钾溶液几乎没有吸收，所以可采用分光光度法直接跟踪碘浓度的变化，从而测量反应的进程。 按朗伯一比耳定律在某一定波长下，吸光度A与碘浓度有： 进一步整理，代入CI2与t关系，后得： 因此反应过程中吸光度与t作图得到一条直线，斜率为-k(al)cpAcrH+。 为了确定反应级数p，至少需进行两次实验，用脚注数字分别表示各次实验。当丙酮初始依度不同，而氢离子、碘的初始浓度分别相同时，即 cA2=ucA,1，cH+,2=cH+,1，cI2,1=cI2,2。则有 同理，当丙酮、碘的初始浓度分别相同而酸的浓度不同时，即 cI2,3=?cI2,1，cH+,3=cH+,1，cA,3=cA,1则有： 又，cA,4=cA,1，cH+,4=cH+,1 cI2,4=cI2,1则有： 从而作四次实验，可求得反应级数p、r、q。 由两个温度的反应速度常数k1与k2，据阿累尼乌斯关系式： 三、仪器与试剂 1. 722型分光光度计 (包括恒温夹套) 1台 丙酮标准液 (2.mol·dm-3) 超级恒温槽 1套 HCl标准液 (1.0 mol·dm-3) I2标准液 (0.02 mol·dm-3) 容量瓶50ml 4个 移液管(5 ml、10 ml) 各3支 四、主要实验步骤 1．将分光光度对波长调到500nrn处，将装有蒸馏水的比色皿（光径长为10mm或20mm）放到恒温夹套内。将样品室盖打开，调节零位调节器，准确调到透光率为零。然后盖上样品室盖，调节光量调节器使透光率为“100”。反复调整“0”点和“100“点。 2.求al值：在50mL容量瓶中配制0.001 mol.L-1碘溶液。用少量的碘溶液洗比色皿二次，再注入0.001mol.L-1碘溶液，测其透光率T，更换碘溶液再重复测定二次取其平均值，求al值。 3.丙酮碘化反应的速度常数的测定： A：用移液管分别吸取0.01mol.L-1标准碘溶液10mL、10mL、10mL、5mL。注入已编号（1-4号）的4只干净的50mL容量瓶中，分别向1-4号容量瓶内加入 1mol.L-1的标准HCI溶液5mL、5mL、10mL、5mL，再分别注入适量的蒸馏水盖上瓶盖。 B：再取50mL干净的容量瓶，取少量2mol.L-1标准丙酮溶液清洗二次，然后注入约50ml标准丙酮溶液；再取50mL干净的容量瓶装满蒸馏水。 C：用移液管取丙酮溶液10mL迅速加人1号容量瓶，当丙酮溶液加到一半时计时（记录间隔为30秒）。用蒸馏水将此混合液稀释至刻度，迅速摇匀，用此混合溶液将干净的比色皿清洗多次然后把此溶液注入比色皿。 D：然后用移液管分别取5ml、10mL、10mL的标准丙酮溶液（已恒温的），分别注入2号、3号、4号容量瓶，用上述方法分别测定不同浓度的溶液在不同时间的透光率。每个样品测量前都需对分光光度仪作空白校正。 上述溶液的配制如下表所示： 在35℃下，重复上述实验。由于级数已经确定，取两个不同的条件（即测定表中1,2即可）测定，以获取35℃的k的平均值。但在 五、数据处理与结果讨论 20.7 1.al值的计算： 0.01 mol.L-1标准碘溶液的平均吸光度: A平=（A1+A2）/2=(0.334+0.332)/2=0.333 由 得：al=A平/c I2=0.333/0.001=333 2. 系列溶液的吸光度随时间t的变化： 1号 2号 3号 4号 t/s A t/s A t/s A t/s A 139.65 0.555 104.82 0.591 139.36 0.835 140.56 0.291 182.91 0.541 138.16 0.588 172.56 0.816 180.78 0.283 245.55 0