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研究快速反应的辉煌历程
爆炸是一种极快速的瞬时反应,对这种极快速反应的反应机理的研究,具有很大的挑战性,吸引了许许多多优秀的化学家终身为之奋斗。
欣谢尔伍德早在20世纪30年代,英国科学家欣谢尔伍德(Cyril Norman Hinshelword, 1897- 1967. 研究快速反应的先驱)和前苏联化学家谢苗诺夫Huconai HuKotaeBHy CemeHoB 1896一1986)就分别研究了氢氧体系的反应速率和温度、压力、光、热、催化剂等各种因素对爆炸式反应的影响,并确定了各类气体反应体系的爆炸极限和临界爆炸温度。他们的贡献不仅使人们对爆炸反应的认识大大深化,而且对军事、工业甚至日常生活都有深远的影响,从而分享了1956年的诺贝尔化学奖。
欣谢尔伍德
艾根德国化学家艾根(Manfred Eigen,1927- )在多年研究的基础上,发明了一种很短的能量脉冲来引发快速反应的方法,使用这种方法并利用一种可快速进行探测的技术可对1×10-8 s内完成的快速反应进行研究。英国化学家诺里什和他的学生波特使用称之谓闪光光解的光脉冲的方法,并借助于激光技术可测定1×10-6 s的变化,后又提高到1×10-11~1×10-12 s。他们的工作是对1956年获诺贝尔化学奖的工作的深入和发展,因而获得了1967年诺贝尔化学奖。
艾根
实际反应过程的时间在皮秒(1×10-12 s) 和飞秒(1×10-15 s)的数量级。而最好的照相机快门为2.5×10-4 s,电子学可以测量到纳秒(1×10-9 s)。 怎样才能测量皮秒和飞秒的快速过程呢?美国、埃及双重国籍化学家泽韦尔(Ahmed Zwail. 1946- ) 从20世纪80年代开始,创立了飞秒化学。光的传播速度是3×10-8 m/s在1 fs时间里,光只能走0.3 μm,泽韦尔就是利用光程差来达到飞秒级的时间分辨。1987年,泽韦尔用飞秒激光泵探测技术,观测了氛化碘的光分解反应,这是人类第一次从实验中观察到了基元反应过程,大大加深了人们对化学反应微观过程的认识,因而泽韦尔荣获了1999年诺贝尔化学奖。
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