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三元乙丙橡胶及其复合材料阻燃体系研究进展 三元乙二醇胶（epdm）是丙烯的共线。其分子链平滑、弹性好，大型侧链中含有少量双键。良好的耐候性、电绝缘性、耐老化性、动态力学性、耐氯和耐化工性，广泛用于各种门窗密封条和电缆。同大多数高聚物材料一样, EPDM也很容易燃烧, 因而必须对其进行阻燃处理以提高其使用范围。目前对橡胶材料进行阻燃改性的主要手段是添加各类阻燃剂。随着人们对橡胶产品的环保要求越来越高, 阻燃EPDM的低烟、低毒和无卤化正成为阻燃学术界和工业界关注重点和研究方向。由于复合材料可以克服单一材料的缺陷, 发挥各种材料的优点, 扩大材料的应用范围, 因此将EPDM与其它材料复合共混并对其各种性能进行研究具有重要意义。常用的与EPDM复合共混的体系有聚丙烯 (PP) 、乙烯-醋酸乙烯共聚物 (EVA) 等。 聚合物阻燃机理根据作用场所的不同可分为凝聚相阻燃机理和气相阻燃机理。与之相对应的, EPDM的阻燃体系大致可以分为5类, 分别是卤系阻燃体系、金属氢氧化物阻燃体系、磷系阻燃体系、硅系阻燃体系和膨胀型阻燃体系。下面分别予以总结和描述。 1 epdm阻燃剂 有机卤系阻燃剂是传统的高分子阻燃剂, 受热分解后, 产生的自由基捕捉剂降低聚合物材料燃烧速度的同时, 卤系阻燃剂受热会释放出难燃的、高密度的卤化氢气体覆盖在聚合物材料表面, 起到隔绝空气的作用。卤系阻燃剂阻燃效果显著, 应用量大, 但是由于该类阻燃剂卤素含量大, 燃烧时释放出大量的卤化氢气体有毒且发烟量大, 同时还具有生物累积性和对环境造成潜在危害, 2003年出台的在电子电气设备中限制使用某些有害物质指令 (ROSH) 标准已经明确禁用多种含卤素阻燃剂。尽管如此, 卤素阻燃剂仍然在目前市场中特别是国内市场占有相当份额。 采用几种阻燃机制不同的阻燃剂, 使其协同作用, 可以达到更好的阻燃效果, 且加入合适的阻燃性材料能较好地改善材料的抑烟性和成炭性。传统的EPDM阻燃剂有十溴二苯醚 (DBDPO) 、氯化石蜡等。这些阻燃剂与三氧化二锑 (Sb2O3) 复配使用可以较好地提高其氧指数, 改善阻燃性能, 但有机卤阻燃剂的加入会使材料的物理性能下降。因此, 在对EPDM进行阻燃处理的过程中, 还必须尽可能减小阻燃剂的添加对材料其它物理性能的影响。 表1列出了传统EPDM阻燃的卤系及其协效阻燃剂的使用配比情况, 可以看出, 不同的卤素阻燃剂与锑化合物具有不同的最佳配比;DBDPO在很长一段时间里一直是最有效、最经济的卤素阻燃剂, 其与Sb2O3协同使用具有很好的阻燃效果。Li等将DBDPO与Sb2O3阻燃体系用于EPDM/PP中, 通过对极限氧指数、力学性能等的测定, 讨论两者分别单独和协同使用对材料燃烧性能的影响。发现当m (DBDPO) /m (Sb2O3) =25/7时, 极限氧指数能够达到25.4%。由此可以看出, 两者协同作用时才能有较好的阻燃效果。 由于DBDPO在使用过程中存在的对环境和人体产生的隐患越来越受到关注和质疑, 毒性较低、效率较高的卤素阻燃剂十溴二苯乙烷 (DB-DPE) 、溴化环氧等作为DBDPO的有效替代品受到业界的青睐。朱新军等以DBDPE代替DB-DPO, 与Sb2O3、硼酸锌等共混制备了EPDM阻燃耐烧蚀材料, 当m (DBDPE) /m (Sb2O3) /m (硼酸锌) =60/8/20时, 材料的阻燃性良好, 极限氧指数达到36.3%且具有较好的抑烟效果。 2 金属粉/改性阻燃剂的用量 橡胶的阻燃无卤化是目前国内外研究和发展的主要方向。金属氢氧化物在受热过程中释放水分, 通过吸收热量和稀释可燃气体的浓度起到阻燃作用;另一方面, 其受热分解时生成的MgO等金属氧化物附着在可燃物上, 可以减小可燃面积, 起到抑制燃烧的作用。由于价格低、来源广、无毒性, 该类阻燃剂的销量一直呈上升趋势。目前金属氢氧化物阻燃剂普遍应用于无卤阻燃EP-DM的制备, 其中金属氢氧化物主要是指具有填充、抑烟、阻燃等作用的氢氧化铝[Al (OH)3]和氢氧化镁[Mg (OH)2]。 表2列举了常用于EPDM的金属氢氧化物阻燃体系及其用量范围。从表2可以看出, 当Mg (OH)2和Al (OH)3单独使用时, 便可达到较好的阻燃效果, 但是添加量很大;当配合协效阻燃剂使用时, 能减少阻燃剂用量的同时使EPDM达到较好的阻燃效果。 由于氢氧化物的使用量对材料的阻燃性有较大影响, 一般其添加质量分数在50%以上才能有较好的阻燃效果。但是如此大的添加量会使硫化胶的拉伸强度等力学性能变差, 使产品的加工性能降低。为了解决这些问题, 可以通过将金属氢氧化物颗粒细微化, 并对其进行改性, 以提高阻燃剂与聚合物基体之间的相容性。Cristine等研究了通过添加补强剂提高经Al (OH