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壳聚糖对羊毛织物的m型活性染色 1 壳聚糖的应用 地壳聚糖也被称为脱氧核糖，它是从碱性条件下提取的乙酰基。甲壳素广泛存在于虾、蟹等水生类贝壳动物的外壳,在自然界分布很广。脱乙酰甲壳素的化学结构与纤维素大分子很相似,所不同的只是纤维素分子上每个葡萄糖剩基上第2位碳原子所连接的羟基变成了氨基,如下图所示。 由于以性质活泼的伯胺基取代了化学惰性的乙酰胺基,使壳聚糖具有许多独特的性质。近年来,环境保护、回归自然趋势日增,对壳聚糖这种资源极其丰富、有着重要研究价值和广泛应用前景的多糖类物质,越来越引起国内外的关注。壳聚糖在医学、环保、食品、化工、农业等领域的应用研究近年来十分活跃,在纺织品上的研究、开发与应用也有很大发展。 羊毛织物通常用酸性染料、酸性媒介染料及金属络合染料染色,但存在一些不尽人意的地方。如酸性染料湿牢度较差,酸性媒介染料染色色泽较萎暗并存在严重的铬污染,中性染料则匀染性较差等,而且相当一部分酸性染料都含有被认为有致癌作用的单体。活性染料色谱齐全,色泽鲜艳,近年来对活性染料染羊毛的研究逐渐增多。本文对羊毛织物经壳聚糖处理后,用M型活性染料染色的工艺进行探讨。 2 实验 2.1 活性红/壳聚糖 48S×48S羊毛织物(南通第三毛纺织厂) 活性红M-3RE、黄M-3BE、深蓝M-2GE(上海染化八厂),壳聚糖(南通双林生物有限公司)。 2.2 试验方法和仪器 COLOR-EYE3100(Macbeth),7230G分光光度计(上海分析仪器厂),SW-12型耐洗牢度试验机(无锡纺织仪器厂),Y151型染色摩擦牢度试验仪(温州纺织仪器厂)。 2.3 此溶液处理织物 用1 %醋酸水溶液溶解壳聚糖,制成不同浓度的壳聚糖溶液,用此溶液处理织物。处理工艺为:二浸二轧(轧余率100 %)→烘干(100 ℃,5 min)→浸轧(0.25 g/L乙二醛溶液,轧余率100 %)→烘干(100 ℃,5 min) 2.4 染色工艺 染料,%(owf) 2 pH值 2.9～8.5 温度,℃ 75～95 浴比 1∶40 染色工艺曲线 2.5 性能测试 2.5.1 测量k-s值的值 在COLOR-EYE3100上测定。 2.5.2 固色率的测定 上染率测定方法 通过测定染色前染液的吸光度A和染色后染液的吸光度A1,计算出上染率: 上染率,%=(1-A1/A)×100 % 固色率测定方法 用中性(pH=7)的吡啶水溶液萃取,去除未固着的染料,测定剥色浴的吸光度A2,求得纤维上的染料量,计算固色率。称1 g羊毛,用70 ℃的萃取液200 mL萃取30 min。萃取液的体积比为: 吡啶∶水∶HCl(37 %)=49.9∶49.9∶0.2 整个固色的得色量按下式计算: 固色率,%=[1-(A1+A2)]/A×100 % 2.5.3 防水性能 按GB3921-83方法1用正章羊毛专用洗涤剂,在SW-12型耐洗色牢度试验仪上测试后评级。 2.5.4 摩擦损失 按GB/T3920-83,在Y151型染色摩擦牢度试验仪上测定后评级。 3 结果与讨论 3.1 ph值对织物固色率的影响 由表1可看出,不论染浴pH值如何变化,经壳聚糖处理的羊毛织物固色率均高于未处理的羊毛织物。这是因为壳聚糖经醋酸溶解,溶解后的壳聚糖大分子由于-NH3+的存在而带上阳电荷,将其施加于羊毛纤维,使其在中性或碱性染浴中降低了ζ的电位负值,从而克服了染色过程中纤维上的负电荷对染料色素阴离子的库仑斥力,使染料上染百分率增大。另外,壳聚糖在羊毛织物上的均匀分布,使纤维增加了许多氨基正离子(-NH3+)而这正是阴离子染料上染的“染座”,从而提高了染料上染百分率的固色率。 从表1还可看出,不论是经壳聚糖处理的织物还是未经壳聚糖处理的织物,pH=5.0时固色率最高。这是因为活性染料与羊毛纤维是通过共价键、离子键、范德华引力、偶极作用和氢键等多种形式结合,其中共价键最为牢固。羊毛属两性分子,既含酸性基,又含碱性基,酸性基与碱性基的含量大致相等。因此,羊毛大分子随pH值不同所具有的电荷也不同。在中性或碱性条件下,羊毛大分子带负电荷,此时纤维和染料之间不存在库仑引力,反而是库仑斥力,染料吸附量低,所以固色率低。在酸性条件下,羊毛大分子带正电荷,对活性染料阴离子有库仑引力的作用,使羊毛纤维与染料的反应几率增大。而M型活性染料是具有乙烯砜及一氯均三嗪双官能团的活性染料,在酸性介质中稳定性较好,所以pH值为5.0时,不论是经壳聚糖处理的羊毛织物还是未经壳聚糖处理的羊毛织物,用M型活性染料染色都能获得较高的固色率。但pH值过低,羧基阴离子几乎全部转变成未离解的羧基,纤维分子带氨基阳离子最多,此时虽然活性染料平衡吸附量很多,上染速率也很快,但因游离的氨基数过少(包括其他的含氮基团),羟基电离也少,故亲核反应性很弱,与纤维成