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高温固相法合成ba 由于能源危机，近年来照明光源发生了很大变化，并被称为第四代固体照明光源（light）。由于其寿命长、体积小、反应速度快、节能、绿色环保等优点，深受关注。1996年,生产出了第一支以Ga N蓝光芯片激发黄光混合成白光的LED,但因其缺少红光,发光性能欠佳,显示效果差,不能很好的满足固体照明光源。随着LED芯片向短波方向发展,科研人员开始尝试用发紫外-近紫外光的In Ga N芯片激发三基色荧光粉而产生白光,虽然其发光性能得到提高,但这种白光体系在荧光粉混合后往往存在相互间颜色在吸收和配比调控问题,使流明效率和色彩还原性受到较大影响。因此,实现激发单一基质发射白光或者直接合成非单一基质全色(多色)荧光粉是解决问题的一条有效途径,前者是作为光源的理想方式,但是能符合三色的真正单一基质的有关报道还比较少,杨志平、刘玉峰等人报道了单一基质白光荧光粉Ca2Si O3:Eu2+,Mn2+;后者方式实现白光同样也能够避免三基色荧光粉调配问题,实现了在改变合成原料的配比上就能进行光谱参数的调控,在制备工艺和发光稳定性上都具有很大优势,毛智勇、王达健等人研究了非单一基质Ba3Mg Si2O8:Eu2+,Mn2+全色荧光粉。 本实验采用高温固相法首次合成了Ba3Ca4Mg(Si O4)4:Eu2+,Mn2+全色荧光粉,并探讨了其发光性能和晶体结构。Ba3Ca4Mg(Si O4)4:Eu2+,Mn2+荧光法的发射光波段覆盖了从蓝光到红光的所有可见光范围。 1 物相和结构分析 采用高温固相法制备荧光粉Ba3Ca4Mg(Si O4)4:Eu2+,Mn2+,其原料为Ba CO3(A.R.)、Ca CO3(A.R.)、Mg O(A.R.)、Ba Cl2·2H2O(A.R.)、Si O2(A.R.)、Mn CO3(A.R.)和Eu2O3(99.99%)。按照所设计的化学计量比称取以上材料(100%Ba Cl2·2H2O作为助熔剂),在玛瑙研钵中研磨均匀后,置于瓷舟中,在10%H2-90%N2的还原气氛中于1000℃下烧结1~3 h,冷却至室温后,取出样品研细备用。 采用Bruker公司的D8型X射线衍射仪对样品进行物相和结构分析(Cu靶,波长λ=0.15406 nm,管电压40 k V,工作电流40 m A)。用F-4600型荧光分光光度计测量材料的激发光谱和发射光谱(狭缝2.5 nm,工作电压400 V,扫描速度1200 nm/min)。用PMS-50型紫外-可见-近红外光谱分析系统对荧光粉进行CCT、CRI和色坐标等测试(扫描步长5 nm,激发波长365 nm)。 2 结果与讨论 2.1 构物相的晶体参数 图1为Ba3Ca4Mg(Si O4)4:Eu2+,Mn2+荧光粉的XRD图谱。通过X射线衍射数据分析发现荧光粉的特征衍射峰与两种标准物相Ba Ca2Mg(Si O4)2和Ba1.31Ca0.69Si O4的数据匹配的很吻合(卡片号分别为JCPDSNo.31-0129和No.36-1449),前一种物相的晶胞参数为a1=10.84,b1=19.78,c1=6.77,属正交晶系;后一种物相的晶胞参数为a2=b2=5.75,c2=14.66,属六方晶系。因此,本实验合成的荧光粉是两种物相的复合结构,以Ba1.31Ca0.69Si O4为主要晶相,且两种晶相能够形成分布均匀的固溶体。 2.2 实验结果与分析 图2为样品固定Eu2+浓度为0.08(Eu2+/Ba3Ca4Mg(Si O4)4摩尔比),变化Mn2+浓度的Ba3Ca4Mg(Si O4)4:0.08Eu2+,x Mn2+荧光粉在345 nm下激发的发射光谱。从图2可以看出,Ba3Ca4Mg(Si O4)4:0.08Eu2+,x Mn2+荧光粉在430~560 nm的蓝绿光区域有很宽的发射,至少存在两个发射峰分别为460和495 nm。495 nm的峰位由于受到460 nm宽峰的覆盖,而显得不明显,但当Mn2+浓度增加时,随460 nm峰的降低,495 nm峰就明显起来。根据文献报道,A3Mg(Si O4)2(A=Ca,Sr,Ba)的原子结构相似,因此460 nm可归属于Ba Ca2Mg(Si O4)2晶相中Eu2+的4f65d1→4f7跃迁。495nm发射峰归属于Ba1.31Ca0.69Si O4晶相中Eu2+的4f65d1→4f7跃迁。样品在橙红光区域的发射峰595 nm(如图2),且发射波带波长一直延伸到700 nm,同时在670~700 nm的拖尾发射波带也存在一个较明显的峰值,从图4a中能较明显看出。文献报道了Mn2+在Eu2+的敏化作用下,在Ba3Mg(Si O4)2基质中取代Mg2+格位发射608 nm,在Sr3Mg(Si O4)2基质中取代Mg2+格位发射690 nm,因