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蚕丝磷化工艺的选择
保证钢丝绳的正常拉张是一个重要的因素。尤其是高速根系的特点,高质量的滑动载荷非常重要。它关系到拉张后钢丝绳的表面质量、强度、模重耗耗和生产能力。随着直进式拉丝设备的普遍使用,为达到高效的产能输出和良好的产品质量,金属制品生产普遍采用磷化作为钢丝的表面预处理方式。
磷化钢丝不论是用于深加工、短期储存防腐,还是作为成品的“磷化光缆增强用碳素钢丝”,都必须使钢丝在磷化后获得均匀、致密,和基体结合牢固的磷化膜。磷化是金属基体与稀磷酸或酸性磷酸盐反应形成磷酸盐保护膜的过程。钢丝磷化一般采取浸渍磷化和在线磷化2种方式。一般对于直进式连拉所需的盘条进行集中酸洗和磷化,对于需要深加工的半成品钢丝进行在线热处理和磷化。
1 磷酸反应机制
1.1 酸介质中磷酸盐铁的形成
传统磷化主要包括盘条浸渍磷化和钢丝在线连续磷化,传统钢丝磷化的反应机制主要分3步完成。第1步:在磷化液中,金属表面首先形成微阳极,钢丝基体中的铁被磷化液中的酸性成分氧化为可溶性亚铁离子,进一步氧化成三价铁离子,最终与磷化液中的磷酸根形成磷酸铁(俗称铁淤泥或磷化渣)沉淀析出。第2步:在近阳极区,酸介质中的氢离子得到在钢铁表面发生传导的阳极电子,两者结合成为微阴极,形成氢气并以氢气泡的方式浮出溶液表面。由于溶液中钢丝表面酸性的氢离子逐步减少,致使该区域p H上升。第3步:在这种碱性环境下,溶液中的锌离子和磷酸根离子结合,在钢丝表面形成磷酸锌盐结晶体(磷化膜)。钢丝传统磷化工艺原理如图1所示。
1.2 成膜的慢性导电反应
电解磷化是通过给磷化液施加电流,在钢丝表面沉积形成磷化膜的反应过程。在施加电流的电解磷化槽中,钢丝作为阴极,使用一种不参与成膜的惰性导体作为阳极,主要反应机制分2步完成。首先,给电解磷酸槽液通电,钢丝作为阴极,惰性导体作为阳极,磷化液自动发生水解反应,在阴极表面产生氢气,阳极表面产生氧气。由于氢气的产生,钢丝表面溶液中p H上升,从而导致第2步电解磷化液中的磷酸锌富集于钢丝表面,结晶形成磷化膜。在整个过程中没有铁溶解到磷化液中,因此不会产生铁淤泥(磷化渣)。钢丝电解磷化工艺原理如图2所示。
2 钢丝磷涂层
2.1 磷化膜的形成
磷化液主要是以磷酸二氢锌、硝酸锌、磷酸为主的弱酸性溶液,因此形成以Fe2(HPO4)3,Fe PO4,ZnHPO4为主的结晶层磷化膜。
2.2 配方的特性
作为润滑涂层的载体,磷化膜具有以下性质。
(1)化学性质非常稳定,不导电,有耐腐蚀性。
(2)微细结晶使金属表面具有适度的粗糙度,利于携带润滑剂。
(3)拉拔时可与钢丝一起延伸变形,还参与钢丝与拉丝模模壁的辅助分离。改善拉拔条件,提高拉拔速度。
(4)对防锈剂有很强的吸收性,与防锈油配合可极大地增加防锈性能。
2.3 拉拔试验的特点
对于高速拉拔的钢丝,润滑涂层必须具有如下性能。
(1)耐压性,可承受拉拔的压力,不被挤掉或破坏。
(2)热稳定性,可承受拉拔温度,不破坏分解和焦化变质。
(3)延展性,可随着钢丝延伸而不破裂。
(4)吸附力,可牢固地吸附在钢丝表面,不易脱落。
(5)润滑性,可减小摩擦和发热。
(6)粗糙度,表面具有一定的粗糙度,易于吸附润滑剂。
(7)防锈性,具有一定的防锈性能,且无其他有害影响。
(8)中和残酸,对钢丝表面残余酸液有一定的中和作用,以及满足产品其他方面的特殊要求。
3 钢丝磷化技术
3.1 预算磷
3.1.1 浸渍磷化工艺
盘条在储运过程中表面生成氧化铁皮,这些氧化铁皮质地坚硬,会影响后续拉拔使用和产品表面质量,因此在拉拔前必须去除,相应的浸渍磷化工艺流程:盘条上料→集中酸洗→水洗→高压水冲洗→浸渍磷化→水冲洗→硼化→烘干。
3.1.2 盐磷化池的压力和厚度控制
浸渍磷化是在含有磷酸、磷酸盐的溶液中处理盘条,使表面通过一系列化学反应,产生具有防腐作用的磷酸盐保护膜。浸渍磷化一般采用中温((70±5)℃)锌盐磷化,时间根据盘条的直径和所需磷化膜的厚度进行调整,一般设置标准时间为12min。浸渍磷化液主要控制3个指标:总酸度、游离酸度、酸比。总酸度是磷酸盐、硝酸盐和游离酸度浓度总和,实际生产中,如果总酸度过高,则磷化池中产生沉渣和粉末附着物较多。游离酸度是指磷化液中游离磷酸的含量,游离酸过高或过低都不利于钢丝表面磷化膜的形成。酸比是总酸度和游离酸度的比值,控制好酸比,能够控制总酸度和游离酸度的相互关系,正常生产过程中控制最佳酸比为5~8。
3.1.3 磷化膜太薄易拉拔解决模具损耗的作用
磷化膜是钢丝与磷化液之间化学反应的产物,磷化膜厚度是生产工艺控制的重要指标。磷化膜太薄,在拉拔过程中起不到吸附润滑剂的作用,钢丝容易拉断,模具损耗增加;磷化膜太厚,在拉拔过程中易发生“叫模”,影响拉拔速度。对于连拉直进式拉丝机,拉拔速度控制在6~8 m/s,磷
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