3-8偏摩尔量完整版.pptVIP

§3-8 偏摩尔量及化学势 一、偏摩尔量 3、相平衡条件 4、化学势的其它形式 多组分系统的基本方程 5、化学势与T、p的关系 6、理想气体的化学势 例题: * 1mol水在不同浓度的混合物中表现出来的体积不等。 1mol 酒精 58.0 cm3 1mol 1mol 酒精 + 水 74.4cm3 　≠76.0cm3△V = 1.64 cm3 1mol 水 18.0 cm3 + 　V≠92.4cm3 △V = 1.66 cm3 　V≠109.0cm3 △V = 1.75 cm3 1mol 2mol 酒精 + 水 91.0cm3 1mol 3mol 酒精 + 水 108.3cm3 摩尔体积在溶液或混合物中已无意义 1mol 水 18.0 cm3 + 1mol 水 18.0 cm3 + §3-8 偏摩尔量及化学势 一、偏摩尔量 n (H2O) / mol V 0 1 2 3 1.64cm3 1.66cm3 1.75cm3 一、偏摩尔量 §3-8 偏摩尔量及化学势 偏摩尔体积 V nB V0 α tgα= ?V ?nB =VB 1mol水在不同浓度的混合物中表现出来的体积不等 偏摩尔体积 1. 偏摩尔量的定义 以X 代表 V, U, H, S, A, G 这些广延性质 对多组分系统 X＝ f (T, p, nB, nC, …) 全微分为 定义 XB?? 偏摩尔量 该式表示在恒温恒压和除B 组分以外其它组分的含量都不变的条件下, 任一广延性质X 随B组分物质的量的变化率, 相当于每单位量引起的X 的增量( 折合值, 对应于一定状态). 1. 偏摩尔量的定义 偏摩尔体积 偏摩尔内能 偏摩尔焓 偏摩尔熵 偏摩尔亥姆霍兹函数 偏摩尔吉布斯函数 注意下标均为 在其它任何条件下的变化率都不是偏摩尔量 1. 偏摩尔量的定义 举例 注意 注意： (i) 只有系统的广度性质才有偏摩尔量，而偏摩尔量则成为强度性质。如UB，HB ，GB 其单位为J·mol－1。 (ii) 只有在定温、定压下，某广度性质对组分B的物质的量的偏微分 才叫偏摩尔量。 (iii) 任何偏摩尔量都是T、p、组成的函数。 (iv) 偏摩尔量 XB 不是 B 单独的性质，它与A、C 等的性质有关。 它是个状态函数。 XB = f (T、p、xA、xB 、…） 偏摩尔量的含义 1. 偏摩尔量的定义 偏摩尔量的集合公式 2. 偏摩尔量的集合公式 X ＝ nAXA＋nBXB＋…… 如混合物或溶液的体积 若只有一种物质 V ＝ nAVA* 又因为 V ＝ nAVA 纯物质的偏摩尔量就是摩尔量：XB= X B* VA = VA* X＝ f ( T, p, nB, nC, …) nA nB nc 恒温、恒压、组成不变，则 XB 确定 混合前后 V ＝ nAV A * ＋nBVB * V ＝ nA VA＋ nB VB V ＝ nAVA＋nBVB＋……＋ nSVS 若dT＝0, dp＝0 则 2. 偏摩尔量的集合公式 3. 吉布斯 - 杜亥姆方程 除以 得 上两式均称为吉布斯-杜亥姆(Gibbs -Duhem)方程. 若为B, C二组分混合物或溶液，则 xAdXA＝ – xBdXB 可见, 当混合物组成发生微小变化, 如果一组分的偏摩尔量增大, 则另一组分的偏摩尔量一定减小. 恒温恒压下对集合公式求全微分, 得 将上式与式 比较, 得 不同组分同一偏摩尔量之间的关系 3. 吉布斯 - 杜亥姆方程 3. 吉布斯 - 杜亥姆方程 举例 4. 偏摩尔量之间的函数关系 HB＝UB＋pVB AB＝UB－TSB GB = HB－TSB ＝UB＋pVB－TSB ＝AB＋pVB 证明： H ＝U ＋ pV 4. 偏摩尔量之间的函数关系 A＝ U－ T S 二、 化学势1、化学势的定义2、化学势判据 G＝f (T，p，nA，nB……) 在恒温、恒压下，dT=0 、dp=0 在恒温、恒压、非体积功为0时 dG≤0 2、化学势判据 ∑μBdnB ≤0 对于多组分、多相系统 二、 化学势 1、化学势的定义 考虑A、B两组分 ?、?两相系统， 若组分B有dnB由 ? 相转移到 ?