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环境样品中的痕量金属离子测定 云点萃取技术（cpe）是近年来开发的一种新兴的环保液相萃取技术。具有经济、安全、高效、操作简单、应用范围广等优点。已成功应用于生物科学和环境科学的研究。对环境样品中痕量金属离子测定, 其关键在于样品中的痕量金属离子的分离和富集, 过去我们常常使用有机溶剂对金属离子和显色剂形成的金属螯合物进行萃取分离, 从而达到分离和预富集痕量金属离子的目的, 但该过程需要使用大量的易挥发的有毒有机溶剂, 它不仅耗费试剂、污染环境, 而且还影响分析操作人员的身体健康。而新兴的浊点萃取技术它以表面活性剂的浊点现象为基础, 通过改变实验参数 (如温度等) 引发相分离, 作为测定环境样品中痕量金属离子的前处理手段, 在分离和富集痕量金属离子方面起着重要作用。它不使用挥发性的有机溶剂, 不影响环境, 表面活性剂用量小, 萃取分离速度快, 且萃取富集率最高可达100%, 是高灵敏度、高选择性的“绿色分析方法”。 1 表面活性剂的分离 表面活性剂分子通常由疏水基和亲水基两部分组成。疏水部分在水溶液中聚集成核, 亲水部分向外张开形成胶束。表面活性剂的重要功能有二, 其一是它的增容作用 (Solubilization)。其二是浊点 (Cloud Point, CP) 现象。在一定的温度范围内, 表面活性剂易溶于水成为澄清的溶液, 而当温度升高 (或降低) 到一定程度时, 表面活性剂在水中的溶解度反而减小, 会在水溶液中出现混浊、析出或分层的现象。这种混浊溶液静置一段时间 (或离心) 后形成透明的两液相, 一相为量少 (一般为100～200μL) 且富含被萃取物的表面活性剂相, 另一相为大量且表面活性剂胶束浓度为临界胶束浓度的水相。上述过程是可逆的, 当温度向着相反方向变化时, 即可恢复为均相溶液。 表面活性剂的相分离一般与表面活性剂的类型有关。通常把表面活性剂分为:两性离子表面活性剂 (包括阳、阴离子表面活性剂) 和非离子表面活性剂。典型的两性离子和非离子表面活性剂类型及它们的浊点见表1。在两性离子表面活性剂体系中, 当温度低于浊点温度时会引发相分离, 形成两相, 而当温度高于浊点温度则成为均相溶液, 而在非离子表面活性剂体系中正好相反, 见图1和图2。 2 在生物钢质材料中,把非离子表面活性剂与未充放电剂的流程从根 影响浊点萃取的因素很多, 主要有: (1) 表面活性剂的亲水性和疏水性。用于浊点萃取的理想表面活性剂应具有合适的疏水性 (适宜的疏水烷基长度、较短的聚氧乙烯链长) 以得到最大的萃取率。一般认为在非离子表面活性剂中C8E3和C7E3较为理想。 (2) 添加剂。在非离子表面活性剂中加入不同类型的电解质, 可改变表面活性剂的浊点温度, 而对萃取率的影响并不明显。在非离子表面活性剂中加入无机电解质, 可使胶束中氢键断裂, 引起疏水基脱离水相, 使浊点降低。若加入的是极性有机添加剂, 则有助于微浮液的生成, 也会引起浊点的降低。低浊点对活性生物分子的萃取更有利。 (3) 平衡温度。使用非离子表面活性剂时, 提高平衡温度, 萃取率增加, 表面活性剂相体积减小。通常平衡温度在浊点以上15～20℃即可。 (4) pH值。体系的pH值对非离子表面活性剂的萃取效率影响不大, 但对两性离子型表面活性剂体系影响较大。要获得较好的萃取效率, 体系的pH值一般宜控制在被萃取物处于电中性状态。 以往虽有一些灵敏度较高的痕量金属离子的测定方法报道, 但仍然不能满足环境样品中痕量金属离子的测定要求, 环境样品中痕量金属离子的准确测定仍需要对环境样品中痕量金属离子进行浓缩和预富集, 液-液萃取为最常用的富集方法, 但液-液萃取操作麻烦, 溶剂消耗量大, 对环境有污染, 也影响操作人员的身体健康, 且引入的误差因素较多。浊点萃取技术最早是由Hiroto Watanabe and Hiroaki Tanaka应用于金属离子的测定的, 随着浊点萃取技术的发展, 尤其在生物大分子分离分析中取得的突破性进展, 为浊点萃取在痕量金属离子测定中的进一步完善奠定了基础。通过表面活性剂对环境样品中痕量金属离子进行分离和预富集, 再结合火焰原子吸收分光光度法 (FAAS) 、石墨炉原子吸收分光光度法 (GFAAS) 、等离子发射光谱 (ICP) 、毛细管电泳 (CE) 及紫外、可见分光光度法 (UV/VIS) 等分析方法或与流动注射分析技术 (FIA) 联用, 实现了环境样品中痕量金属离子的准确测定。其萃取、富集过程如图3, 该方面的相关研究见表2。 4 沸石金属元素萃取富集技术 不可否认, 浊点萃取技术作为新兴的样品前处理手段, 在其理论上的研究还不完善, 如表面活性剂产生浊点现象的原因还不十分清楚, 非离子表面活性剂的相分离理论至今也尚无定论。其次, 浊点萃取技术在