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op-10丙烯酸酯非离子反应性乳化剂的合成 反应型乳化剂 反应性乳化剂比传统乳液聚合液中的乳化剂有更多的优点。它本身既可在乳液聚合中起乳化剂的作用,又能参与聚合反应过程。在聚合过程中,反应性乳化剂与聚合反应单体以共价键结合,使反应性乳化剂成为聚合物分子中的一部分。由于水化作用的结果,结合在聚合物分子上的乳化剂的亲水基团分布在乳胶粒子表面上。而传统乳液聚合中乳化剂仅靠物理吸附结合在乳胶粒表面。因此,采用反应性乳化剂可以大大提高聚合物乳液的稳定性,改善聚合物的耐水性、电性能、光性能及表面性能等应用性能。采用反应型乳化剂的聚合方法,已经成为提高聚合物乳胶性能的重要手段,近年来这方面的研究日趋活跃。 OP-10[壬基酚聚氧乙烯(10)醚]是常用的非离子表面活性剂,它没有聚合特性。本文以OP-10、丙烯酸为原料,用对甲苯磺酸催化剂,合成了一种非离子反应性乳化剂OP-10丙烯酸酯,经计算其HLB值为14.3,符合O/W聚合体系非离子表面活性剂的要求,对其进行了性能测试及乳液聚合实验,结果表明它是一种性能优良的反应型乳化剂。 1 实验部分 1.1 低沸物的制备 壬基酚聚氧乙烯(10)醚(OP-10),工业级,在110℃减压条件下脱出低沸物后备用;丙烯酸,化学纯;对苯二酚、对甲苯磺酸、苯均为分析纯。 1.2 苯—OP-10丙烯酸酯的合成 在装有搅拌器、滴液漏斗、油水分离器、温度计、冷凝管的四颈烧瓶中,加入OP-10 89.8 g、丙烯酸10.0 g、对苯二酚0.2 g、对甲苯磺酸0.4 g、苯100 ml。搅拌下加热,升温至有蒸汽生成,用油水分离器分去蒸出的苯—水共沸物中的水。反应5 h,所得产物用真空泵减压蒸馏,除去溶剂,然后用饱和硫酸钠溶液洗涤数次,加入无水硫酸钠晶体,静置至得到透明液体,即为OP-10丙烯酸酯反应产物。 1.3 乳化剂性能试验 1.3.1 ax、r、gm-1的公式 表面张力用最大气泡法测定:根据深入液体内的毛细管中出口气体形成最大气泡时需外加压力为 Pmax=2σ/R=△hρg σ=△hρg R/2=K△h 式中:σ——表面张力/N·m-1; h——差压计上液柱高度差/m; ρ——试样的密度/kg·m-1; g——重力加速度/m·s-2; K——仪器常数 先用水作参比求出仪器常数K,再由公式σ=K△h,即可求出溶液的表面张力。 1.3.2 混和液中油层和水层的分离 将试样配成1%溶液,在50 ml苯乙烯和50 ml水的混和液中加入4 ml合成物试样液,进行充分搅拌后,放入100 ml量筒内静置,观察60 min内油层和水层的分离情况,记录油层和水层的毫升数。以此判定乳化剂的乳化力。 1.3.3 合成物浊点的测定 称取0.5 g样品于250 ml锥形瓶中,加150 ml蒸馏水搅拌溶解后,加热直至溶液完全成乳白色,然后在搅拌下缓慢冷却,直到变成透明溶液,测定该时的温度,即为合成物浊点。 1.3.4 硫代硫酸钠标准溶液的标定 在碘量瓶中加入1～2 g乳化剂,然后加入0.05 mol/L溴化钾—溴酸钾溶液50 ml,摇匀。再加入20 ml 10%碘化钾溶液,以四氯化碳作指示剂,用0.1 mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至终点。按式计算产物中双键的含量。 X=(V0-V)×C/2 式中: X-产物中含有C=C双键的分子的百分数/%; V0-滴定OP-10消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积/ml; V-滴定产物消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积/ml; C-硫代硫酸钠标准溶液的浓度/mol·L-1 1.3.5 乳化剂的聚合性能 用OP-10丙烯酸酯作乳化剂,进行醋酸乙烯酯聚合实验,考查乳化剂的乳化效果和聚合性能。 1.3.6 所研究的红外光谱和结构的测量和分析 用傅里叶变换红外光谱仪FTIR 740(美国Nicolet公司制造)测定合成物红外光谱图,以此分析合成物的结构。 2 结果与讨论 2.1 临界胶束浓度cmc 图1表示OP-10丙烯酸酯与OP-10的表面张力曲线,系列1为OP-10,系列2为OP-10丙烯酸酯。从图1可以看出,OP-10、OP-10丙烯酸酯的临界胶束浓度(CMC)分别为0.027 g/L、0.046 g/L。OP-10丙烯酸酯的CMC值比OP-10的大,这是由于合成的反应性乳化剂中含有双键,而不饱和键具有更多的剩余键能,所以其溶解度较大。此外,烃链上带有极性基团时,乳化剂与水的作用也将加强,使其溶解度提高,所以OP-10丙烯酸酯的CMC值增大。 2.2 反应性乳化剂的乳化性能 图2表示不同时间析出的水量的OP-10丙烯酸酯乳化力曲线。由图可知,OP-10丙烯酸酯对甲基丙烯酸甲酯的乳化性能良好。 2.3 op-10丙烯酸酯的优点 用水作介质测量OP-10、OP-10丙烯酸酯的浊点分别为57.2℃,60.7℃。OP-10丙