配位化合物习题及解析.docxVIP

《配位化合物》作业参考解析 下列说法正确的是 配合物的内界和外界之间主要以共价键相结合 中心原子与配体之间形成配位键 配合物的中心原子都是阳离子 螯合物中不含有离子键 【B】A、D：一般认为配合物的内界和外界之间主要以离子键相结合，因此螯合物中内界 和外界之间是可以存在离子键的； C：中心原子可以是阳离子，也可以是中性原子，例如[Ni(CO)4]；B：中心原子与配体化合时，中心原子提供杂化过的空轨道，配体提供孤对电子， 而形成配位键。 下列配合物命名不正确的是 [Co(H2O)(NH3)3Cl2]Cl 氯化二氯·三氨·一水合钴(Ⅲ) [Cr(NH3)6][Co(CN)6] 六氰合钴(Ⅲ)酸六氨合铬(Ⅲ) K[Co(NO2)3Cl3] 三硝基·三氯合钴(Ⅲ)酸钾 H2[PtCl6] 六氯合铂(Ⅳ)酸 22【C】根据配体命名顺序，先无机后有机，先阴离子后中性分子，同类配体根据配位原子在 字母表中的先后顺序进行命名。对于C 中的配合物而言，NO - 以N 原子为配位原子时，命名为硝基，带一个负电荷，氯离子也是阴离子，同类配体，根据配位原子在字母表中的先后顺序，Cl-离子在前，NO -离子在后，因此该配合物应该命名为“三氯·三硝基合钴(Ⅲ)酸钾”。 2 2 3下列配离子具有正方形或者八面体形结构，其中CO 2-最有可能作为双齿配体的是 3 A. [Co(NH3)4(CO3)]+ B. [Co(NH3)5(CO3)]+ C. [Pt(en)(NH3)(CO3)] D. [Pt(en)2(NH3)(CO3)]2+ 3【A】根据题意，配离子具有正方形结构时，配位数为 4，形成四个配位键；具有八面体结构时，配位数为 6，形成 6 个配位键。B：[Co(NH3)5(CO3)]+ 配离子中，已有 5 个氨作为配体，氨是单齿配体，形成 5 个配位键，因此该配离子中，CO 2-离子只能是单齿配体，这样 3 3333就形成了 6 个配位键；C：[Pt(en)(NH3)(CO3)] 配合物中，乙二胺(en)为双齿配体，形成2 个配位键，氨为单齿配体，形成 1 个配位键，因此 CO 2-离子只能是单齿配体，这样就形成了4 个配位键；D：[Pt(en)2(NH3)(CO3)]2+ 配离子中，乙二胺(en)为双齿配体，2 个 en 形成 4 个配位键，氨为单齿配体，形成 1 个配位键，因此 CO 2-离子只能是单齿配体，这样就形成了6 个配位键；A：[Co(NH3)4(CO3)]+ 配离子中有 4 个氨为配体，形成4 个配位键，因此CO 2- 离子必须是双齿配体，这样就形成了4 个配位键，如果 CO 2-离子是单齿配体，那么配离子的配位数为 5，这与题意不符。 3 3 3 3 下列分子或者离子的中心原子发生了dsp2 杂化的是A. BF3 B. [Zn(NH3)4]2+ (μ = 0 ) C. [Ni(CN)4]2-(μ = 0 ) D. 【C】A：BF3 分子为正三角形，中心原子B 发生 sp2 杂化；[Zn(NH3)4]2+ (μ = 0 ) 的配位数为4，中心原子提供 4 个杂化空轨道，由于 Zn2+离子的价层电子排布为 3d10，d 轨道已经全部排满电子，因此只会发生sp3 杂化，形成四个杂化轨道；D：NH4+ 离子是正面体结构，因此 中心原子N 原子发生了 sp3 杂化；C：[Ni(CN)4]2-(μ = 0 )的配位数为 4，中心原子提供4 个杂 化空轨道。已知 Ni2+离子的价层电子排布为 3d8，有 2 个单电子，但是[Ni(CN)4]2- 配离子的 μ = 0 ，可见配离子中中心原子的价电子全部成对，说明Ni2+ 离子与 CN-离子配位时，中心原子 Ni2+ 离子的 3d 轨道上的单电子发生了重排，因此可以空出一个内层d 轨道参与杂化， 根据其配位数可以判断，Ni2+ 离子与 CN-离子配位时，中心原子 Ni2+ 离子发生了dsp2 杂化。 已知[Co(NH3)6]3+ 配离子的 μ = 0 ，则配离子的中心原子 Co3+的未成对电子数、杂化轨道类型和配合物类型分别为 4，sp3d2，外轨型 B. 4，d2sp3，内轨型 C. 0，sp3d2，外轨型 D. 0，d2sp3，内轨型 【D】[Co(NH3)6]3+ 配离子的中心原子为 Co3+，已知 Co3+的价层电子排布式为 3d6，有 4 个单电子。根据题意，[Co(NH3)6]3+ 配离子的 μ = 0，可见中心原子 Co3+的价电子全部成对了， 因此配离子中未成对电子数为 0；同时可以看到形成配离子后中心原子价电子的单电子与自 由离子相比大大减少，说明在形成配离子时，中心原子的价层电子发生重排，可以空出 2 个内层d 轨道参与杂化，因此中心原子Co