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4).傅里叶变换离子回旋共振质谱仪(Fourier transform ion cyclotron resonance mass spectrometer, FTICR MS ) * ppt课件 优点: a). 是目前分辨率最高的质谱仪, ?1000,000; b). 可实现多级串联质谱分析, msn; c). 可以与脉冲离子化电离技术联用, 如:MALDI; d). 是目前蛋白质和肽测序中顶端质谱仪; e). 质量稳定性好; f). 可实现气相离子-分子反应. 缺点: a). 有限的动态范围; b). 存在空间电荷效应和离子-分子反应; c). 存在Artifact 峰; d). 多个仪器参数影响质谱图的分布, 如: 活化能, 捕获时间, 检测条件等; e). CID谱与碰撞能,碰撞气及其他仪器参数有关. 应用: a). 生物大分子的分析; b). 有机小分子分析; c). 离子化学研究; e). 可以和各种电离技术联用。 * ppt课件 质谱发展史 1911年:??世界第一台质谱装置(J.J.?Thomson) 40年代:?? 用于同位素测定和无机元素分析? 50年代:?开始有机物分析(分析石油)? 60年代:?研究GC-MS联用技术? 70年代:?计算机引入? * ppt课件 生物质谱的发展 80年代:快原子轰击电离,基质辅助激光解吸电离,电喷雾电离,大气压化学电离 * ppt课件 质谱技术因解决科学前沿难题屡次获得诺贝尔奖: 1.1906年,Thompson .J.J(发明质谱技术); 2.1922年,Aston F.W(利用质谱仪发现非放射性同位素); 3.1980年,Paul W.(发明离子阱原理与技术); 4.1996年,Curl R.F/Sroalley R.E.等(用质谱仪观测到激光轰击下产生的碳60); * ppt课件 2002年美国科学家约翰.芬恩与日本科学家田中耕一由于发明了对生物大分子的质谱分析方法而获得了诺贝尔化学奖。因为该方法解决了生物大分子“是什么”的问题。 * ppt课件 质谱仪的示意图 数据处理系统 离子检测器 质量分析器 离子源 蛋白质 产生离子 按离子的质量与电荷比分离离子 离子转换成电信号 控制整个质谱仪 高斯状峰 棒状峰 * ppt课件 质谱工作流程 进样系统 离子源 质量分析器 离子检测器 1.加热进样 2.直接进样 1.单聚焦 2.双聚焦 3.飞行时间 4.四极杆 1.电子轰击 2.化学电离 3.场致电离 4.激光 5.快原子轰击 * ppt课件 质谱的构造 进样系统:按电离方式的需要,将样品送入 离子源的适当部位,分为加热进样和直接进样。 离子源:用来使样品分子电离生成离子 质量分析器:利用电磁场的作用将来自离子源的离子束中不同质荷比的离子按空间位置,时间先后或运动轨道稳定与否等形式进行分离 离子检测器:用来接受、检测和记录被分离后的离子信号 * ppt课件 进样系统 气体进样 液体进样 固体进样 * ppt课件 离子源 电子轰击电离(EI) 化学电离(CI) 快原子轰击(FAB) 电喷雾电离(ESI) 基质辅助激光解吸电离(MALDI) 表面增强激光解吸电离(SELDI)技术 * ppt课件 1).电子轰击(Electron impact, EI)电离 M + e- M+. + 2e- Fi+ , i=1, 2, 3, ………. 电子束 气体分子 离子束 * ppt课件 2). 化学电离(chemical ionization, CI) 正离子模式:GH+ + M [M + H]+ + G 负离子模式:[G-H]- + M [M - H]- + G G: 离子化的试剂气体分子, CH4, NH3 等 M: 被分析物 电子束 气体分子 试剂分子 离子束 * ppt课件 3). 快原子轰击(Fast atom bombardment, FAB)离子化技术-可分析分子量达数千的多肽, 极性分子. * ppt课件 4). 电喷
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