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基于x射线衍射的山林岩颜料研究 1 岩石学和矿物学特征 宁明华山位于广西宁明县耀渡市，距宁明县25公里。这是一个地势陡峭的悬崖山。位于左江支流明江右岸。西墙对面的坍塌。整个墙面向河边，中间的斜坡是向内陆倾斜的。山高（距地面）270m，南北长350m，墙的表面笔直而陡峭。在峭壁上分布着约1900多个大小不等的赭红色人物、动物、道路,以及铜鼓、刀、剑、钟、船等器械图形,人像高度一般约在60～150cm之间,最大的高约3m。画面最高处距江面约90m,最低处约30m,画面宽约172m。花山岩画是广西左江流域的代表,对研究古代百越民族文化及历史具有重要意义。 有关花山岩画的记载仅见于晚期志书,如嘉庆《广西通志》卷一零五:“新宁州(今广西扶绥县境)画山,州东三十里,灵异变形,有仙人影”。清代汪森《粤西丛载》转引张穆的《异闻录》:“广西太平府(今广西崇左市),有高崖数里,现兵马持刀杖,或有无首者,舟人戒无指,有言之者,则患病”。黄定宜在《考辩随笔》中有“沿溪(指明江)三十六峰,皆山崖壁画也”。广西壮族自治区博物馆于1954年派人前往宁明县花山做过调查,广西少数民族社会历史调查组1956年在明江流域调查。之后,文化部和广西博物馆、广西文联等单位先后派人前往左江考察。许多学者对岩画的年代、绘画民族、绘画内容及文化内涵等方面做了研究。 花山岩画的图像全部都呈红色,虽经历了2000余年的风吹日晒,但画面至今依然色彩鲜艳,经中国文物研究所、广西壮族自治区博物馆、中国科学技术大学、广西化工研究所等单位对岩画颜料及其粘合剂分别采用湿法化学分析、发射光谱分析、X射线衍射分析(XRD),结果显示颜料的主要成分是氧化铁(Fe2O3),也称红土、铁红。 关于岩画颜料中使用的粘合剂,对花山岩画颜料进行了红外光谱分析,属于动物蛋白质。与覃圣敏依据民俗学资料作出的结论一致,即利用动物乳汁、血液、皮胶作粘合剂。广西壮族先民有用牲畜的血液祭祀祖先和神灵的风俗,花山岩画内容以巫术祭祀为主,采用动物蛋白作岩画颜料粘合剂是完全可能的。广西壮族自治区博物馆与中国科学技术大学合作,对花山岩画颜料粘合剂应用紫外吸收光谱法和红外吸收光谱法的分析结果表明,颜料粘合剂采用的是新鲜植物树液,经过漫长的变化,树液中的松柏醇转变成为木质素。由于木质素不溶于水,使得岩画能够保存至今。笔者在承担“广西花山岩画病害机理及其防治对策”课题研究过程中,鉴于岩画制作材料及其绘画工艺研究是筛选保护修复材料的主要依据,为此对岩画颜料样品进行了分析研究。 2 岩石涂料的制备和分析 2.1 样品制备 必须考虑岩石与岩石的偏光显微分析 将二个附带红色颜料的岩石碎片磨成透光的岩石薄片,以供偏光显微镜分析用。其中一个样品沿岩石剖面磨制,以研究花山岩画颜料与岩石的结合状况(HS-1号样品);另一个样品沿残留颜料表面磨制,以研究颜料向岩石内部的渗透情况。 ？电子显微镜扫描分析示例 为了确定花山岩画颜料的成分,将采集到的带有颜料的岩石碎片样品HS-6确定扫描区域后,直接在颜料层表面进行喷碳处理。 x射线衍射分析xrd 分别对黑色岩石表面红色颜料(HS-6-2)、灰色岩石表面红色颜料(HS-9-2)、多孔钟乳石表面红色颜料(HS-22-2)、土红色鳞片状起甲岩画颜料(HS-18),共4个样品进行了X射线衍射分析(XRD)。其中岩石和钟乳石表面红色颜料经表面除尘后直接放入样品台固定后进行分析;土红色鳞片状起甲颜料放入乳钵中研磨成粉末,移至单晶硅样品板上后,用一滴乙醇固定。 ？分析示例 将附带颜料的岩石碎片除尘后直接放入样品室。 2.2 分析和条件 2.2.1 偏光显微镜分析 分析仪器:OLYMPUS-Ⅱ型偏光显微镜,分析HS-1样品时采用单偏光、加锥光;分析HS-9样品时采用正交偏光、加锥光。 2.2.2 扫描和电子显微镜表面 分析仪器:岛津EPMA-1600型电子探针仪,加速电压15kV、束斑直径10μm、探针电流0.01μA、吸收电流0.009μA。 2.2.3 扫描速度k 分析仪器:MXP21VAHF型XRD仪,管电压40kV、管电流300mA、Cu靶、扫描速度8°/min。狭缝系统:DS 1°、SS 1°、RS 0.15mm。 2.2.4 光谱分析对红外光谱分析 分析仪器:岛津FTIR-8000型傅立叶变换显微红外光谱仪,波数范围:400～4600cm-1。 3 分析岩石涂料的结果 3.1 hs-1号样品的性质 颜料在偏光显微镜下观察,与自然界的氧化铁、氢氧化铁相似,它不均匀地分布在灰白色薄层的表面或与细小的颗粒混杂在一起,另外与氧化铁混杂分布的还有少量石英碎屑和一些未结晶物质。HS-1号样品颜料色调为红色,颜料层厚度0.01～0.03mm,最厚处可达0.04mm,如图1(见彩版第1页图1)所示。 颜料沿着生物化石骨片间