《无机化学》第3版 宋天佑 第11章 配位化学基础.pptxVIP

第 11 章 配位化学基础 ; 100 多年后的今天，配位化 学不仅成为无机化学的一个重要 领域，也极大地促进了化学基础 理论的发展。; 配位化合物，以前叫络合物。; 一个被化学界基本认可的方 法是首先定义配位单元。; 由中心原子（离子）和几个 配体分子（离子）以配位键相结 合而形成的复杂分子或离子，通 常称为配位单元。; [ Co NH3 6 ]3+，[ Cr CN 6 ]3－ 和 [ Ni CO 4 ] 都是配位单元。; [ Co NH3 6 ]Cl3，; 中性的配位单元即是配位 化合物，如; 判断配位化合物的关键 在于化合物中是否含有配位 单元。; 配位化合物一般由内界和 外界两部分构成。; 又如 K3 [ Cr CN 6 ] 中， [ Cr CN 6 ]3－ 是内界， K+ 是外界。; 但配位化合物不能没有内界。 ; 在溶液中，内外界之间是完全 解离的。; 例如 [ Co NH3 6 ]3+ 中， Co3+ 为中心， NH3 为配体。; 中心又称为配位化合物的 形成体。; 配体可以是分子，如 NH3，H2O，CO，N2，有机胺等。; 配位原子指配体中给出孤电子 对与中心直接形成配位键的原子。; 注意，配体的个数与配位数不 是同一个概念。; [ Cu NH2CH2COO 2 中配 位数是 4，有 2 个 N 原子、2 个 O 原子与 Cu II 配位，但配体个 数是 2 。; 中心的电荷高，则中心对配体 引力大，中心可以吸引更多的配体 以形成高配位数的配位单元。; 另一方面，中心的半径大 时，其周围才有足够的空间容 纳多个配位原子。; 从配体的角度看，配体的半 径越大，在中心周围能容纳的配 体就越少，利于形成低配位数的 配位单元。; 配体的负电荷高时，虽增大 了与中心的引力，但也增加了配 体之间的斥力，而配体间的斥力 起主要作用，总的结果是配位数 减少。; 只有一个配位原子的配体称为 单基配体（或单齿配体）。; 含有两个配位原子的配体称为 双基配体（或双齿配体）。; 含有多个配位原子的配体称 多基配体（或多齿配体），; 它的两个 N，4 个 －OH 中的 O 均 可以配位。; 由双基配体或多基配体形成的 配位化合物经常有环。; 两个乙二胺像蟹的双螯将 Cu2+ 钳住，形成两个环。; 阴离子多基配体与阳离子 中心形成的中性配位单元，称 为内盐。; H2N－CH2－COO－ 和 Cu2+ 可形成内盐 ; 配体的种类很多，必须有统一 的名称。; O2－ 氧 O22－ 过氧根 SO42－ 硫酸根 N3－ 叠氮 ; － SCN－ 硫氰根 － NCS－ 异硫氰根 C6H5 － 苯基 ; NO 亚硝酰 CO 羰基 H2O 水 NH3 氨 （O2） 双氧;1. 配位化合物内外界之间的连缀词; 阴阳离子之间加‘ 化’ 字或 ‘ 酸’字，配阴离子看成是酸根。; Cu2 [ SiF6 ] 六氟合硅（IV）酸亚铜; 配体前面用 二、三、四 · · · · · · 表示该配体的个数。; 几种不同的配体之间加 “ ? ” 隔开。; 中心后面加（ ），内