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超临界流体萃取 第七章 n 本文综述了超临界 流体萃取技术的基本原 理、萃取剂的选择、工 艺流程等，详细讨论了 辅助溶剂的重要作用， 指出超临界流体萃取技 术的特点及存在的问题， 介绍了这一新型分离技 术在工业上的广泛应用， 并对它的前景作了展望。 摘要 超临界流体萃取 (Supercritical Fluid Extraction ，SFE)是一项新型提取技术，它是利 用超临界条件下的气体作萃取剂，从液体或固体中 萃取出某些成分并进行分离的技术。超临界条件下 的气体，也称为超临界流体(SF)，是处于临界 温度 (Tc)和临界压力 (Pc)以上，以流体形式 存在的物质。通常有二氧化碳(CO2 )、氮气 ( N2 )、氧化二氮 (N2 O)、乙烯 (C2 H4 )、三 氟甲烷 (CHF3 )等。 1.概述 超临界流体(SCF)是指在临界温 度和临界压力以上的流体。高于临界温 度和临界压力而接近临界点的状态称为 超临界状态。处于超临界状态时，气液 两相性质非常接近，以至于无法分辨， 故称之为SCF。 2.1 超临界流体的含义 SCF不同于一般的气体，也有别于一般液 体，它本身具有许多临界特性： 其扩散系数比气体小，但比液体高一个数量级； 粘度接近气体； 密度类似液体；压力的细微变化可导致其密度 的显著变动； 压力或温度的改变均可导致相变。 常用超临界流体萃取剂的临界特性 n n n n 2.2 2.3 超临界流体的选择性 n 超临界萃取剂的临界温度越接近操作 温度，则溶解度越大。临界温度相同 的萃取剂，与被萃取溶质化学性质越 相似，溶解能力越大。因此应该选取 与被萃取溶质相近的超临界流体作为 萃取剂。 SFE利用SCF作为萃取溶剂， SCF所具有独特的物理化学性质， 使其极易于渗透到样品基体中去，通过扩散、溶解、分配等作 用，使基体中的溶质扩散并分配到SCF中，从而将其从基体中萃 取出来。并且超临界流体的密度和介电常数随着密闭体系压力 的增加而增加，极性增大，利用程序升压可将不同极性的成分 进行分部提取。提取完成后，改变体系温度或压力，使超临界 流体变成普通气体逸散出去，物料中已提取的成分就可以完全 或基本上完全析出，达到提取和分离的目的。在萃取过程中， SFE的萃取效率是由SCF的溶剂力、溶质的特性、溶质—基体结 合状况决定的。因而在选择萃取条件时，一方面要考虑溶质在 SCF中的溶解度，另一方面也要考虑溶质从样品基体活性点脱附 并扩散到SCF中的能力与速度。 2.5 超临界流体萃取的基本原理 3、超临界流体萃取的工艺流程 及操作特征 超临界流体萃取的工艺流程一般是由 萃取(CO2溶解溶质)和分离(CO2 和溶质的分离) 2步组成。 它包括高压泵及流体系统、萃取池系 统和收集系统三个部分 n n 基本工艺流程 的增加可与增加数百个大气压的作用相当。 n 加入与溶质起特定作用的辅助剂，可使溶质的分 离因子大大提高。 n 增加溶质溶解度对温度、压力的敏感程度，使被 萃取组分在操作压力不变的情况下，适当提高温 度就可使其溶解度大大降低。 n 辅助溶剂可用作反应物。 n 能改变溶剂的临界参数。 一般地讲，辅助溶剂具有以下几方面作用: n 大大增加被分离组分在气相中的溶解度，例如， 气相中含有白分之几的辅助溶剂，使溶质溶解度 4、超临界流体的辅助溶剂效应 5、超临界流体萃取技术的特点 及存在的问题 7、超临界流体技术展望 SFE的基础研究与应用在近20年内取得了很大的 进展。综上所述，我们可以看到此新兴技术的研究涉 及了众多领域，而且在更广阔领域中还有着潜在的应 用可能。但同时一些基础研究与技术方面的局限又影 响了SFE技术的进一步发展。要继续发展SFE技术，必 须强化基础理论研究，对现有实验测试技术进行改进， 开发具有更高准确性和精确度的新方法，完善和丰富 超临界条件下各种物系的相平衡，物理化学和传热传 质等数据；应更好的理解溶质在超临界流体中的分子 行为，具有实际意义的是伴有特殊相互作用的混合物 体系的研究； 预测和建立萃取过程的热力学和动力学 模型。 8、结束语 超临界流体萃取技术是一种具有广阔 应用前景的“绿色工艺”，符合当今世界注 重可持续发展的潮流，为正兴起的“绿色 化学”提供了一种新的思路。我们有理由 相信，无论是科学研究还是实际应用，超 临界流体萃取技术的前途是诱人的，必将 得到更大的发展。