柱切换反吹气相色谱法测定环境空气中的甲烷和非甲烷总烃.docx

柱切换反吹气相色谱法测定环境空气中的甲烷和非甲烷总烃 非烷基一般是指除甲烷以外的所有可萃取碳氢化合物（主要是c1c8）。大气中的非甲烷总烃超过一定浓度,除直接对人体健康有害外,在一定条件下经日光照射还能产生光化学烟雾,对环境和人类造成危害。环境空气和工业废气中的非甲烷总烃多采用气相色谱法测定。常需要双柱双离子火焰检测器, 或更换色谱柱单离子火焰检测器分别测定, 且分别测出总烃和甲烷的含量,两者之差为非甲烷总烃的含量,分析测定比较繁琐,不能保证很好的进样一致性。本文建立了一次进样可直接测定甲烷和非甲烷总烃的方法,该方法直接通过十通阀进样定量环, 进样后甲烷与非甲烷烃类化合物彻底分离开来。 1 实验部分 1.1 甲烷分子检测气 将已知量体积的空气样品收集在采样环上,随后被输送到十通阀上。随着载气的流动,样品被注射进分离柱。甲烷分子的移动速度最快,最先从色谱柱上解吸出来,并被载气带回检测器中由火焰离子化检测器检测。十通阀随后回到初始状态,非甲烷烃类被反吹到检测器中并被火焰离子化检测器检测。 1.2 空气分离器teco Echrom A90气相色谱仪,附火焰离子化检测器、十通阀;teco 2M 1/8填充柱;HV-3A静音无油空压机;ZA-1000零级空气发生器;20ml注射器,100ml注射器。 1.3 非甲烷/碳计 甲烷混合标准气: 底气为空气,甲烷(以碳计)浓度为10.48mg/m3,非甲烷(以碳计)浓度为34.54mg/m3;高纯氢气;高纯氮气。 1.4 温度设定2.2压力32psi/min 色谱分析条件: 柱温50℃;载气:高纯氮气;进样定量阀体积:1.0ml;阀切换时间:0.01秒打开,0.23秒关闭;辅助加热区1:温度100℃;辅助3:压力35psi以 80psi/min升至60psi;辅助4:压力40psi;柱流量:5ml/min;检测器:温度250℃;空气400ml/min;氢气50ml/min。 1.5 气、废气的分析 用100ml针筒抽取100ml现场空气或废气,用乳胶帽封住管口,当天分析。将充有气体样品的注射器注入十通阀,运行分析程序。以保留时间定性,峰面积定量。 2 结果和讨论 2.1 标准曲线的建立 用除烃空气将甲烷混合标准气逐级稀释得到标准系列进行测定,以保留时间定性,峰面积定量。以标准系列各点响应峰面积对浓度进行线性回归,得到响应线性方程,结果见表1。甲烷及非甲烷总烃标准的色谱图见图1。方法具有良好的线性,线性相关系数均达0.999以上。检出限按信噪比S/N=3∶1计算,甲烷为0.1mg/m3, 总烃为0.04mg/m3。 2.2 甲烷和非甲烷总烃的回复突变试验结果 本方法选择两种浓度的标准气样进行精密度试验,两个样品重复进样7次,得到甲烷和非甲烷总烃的相对标准偏差,结果见表2。由表2可知,测定方法的精密度较好。 2.3 分析方法回收率 选用实际样品进行甲烷和非甲烷总烃加标回收率试验,结果见表3。由表3可见,分析方法回收率在95%以上。因此,该方法适合于空气中总烃及非甲烷总烃的测定。 2.4 干扰和排除 在该色谱条件下测定甲烷时,氧气与其它峰分离,避免了常规方法中空气峰干扰测定。 2.5 烷总烃的制备 本文建立了一种同时测定甲烷和非甲烷总烃的方法。方法检出限低,精密度良好,测定时间短,可消除双火焰离子化检测器因灵敏度的差异性引起误差。