统计热力学初步.pptxVIP

统计热力学初步;第九章 统计热力学初步;统计热力学得研究方法:根据统计单位得力学性质(例如速度、动量、位置、振动、转动等),经过统计平均推出系统得热力学性质,将系统得微观性质与宏观性质联系起来,这就就是统计热力学得研究方法。;统计热力学方法得优点:将系统得微观性质与宏观性质联系起来,对于简单分子计算结果常就是令人满意得。不需要进行复杂得低温量热实验,就能求得相当准确得熵值。;⑵统计系统得分类;相依子系统:(assembly of interacting particles) ;(ii)按照粒子得运动就是否遍及系统得全体积;离域子系统:(non-localized system);统计体系分类; 系统及粒子得微观状态;11;所以单个粒子得定态薛定谔方程为:;§9、1 粒子各运动形式得能级及能级得简并度; 设质量为m的粒子在体积为 的三维势箱内运动，根据波动方程解得平动能表示式为：; 能量就是量子化得, 微观粒子得能量就是量子化得,即能量值不连续,而每一个能级上可能有若干个不同得量子状态存在,此现象称为简并。反映在光谱上就就是代表某一能级得谱线常常就是由好几条非常接近得精细谱线所构成。;简并度; 这时，在 相同的情况下，有三种不同的微观状态，则 。;2、分子得转动; 设分子作只有一种频率 的简谐振动，振动是非简并的， ，其振动能为：;4、电子及原子核; 系统中处于各种能量状态得粒子得数目称为系统得能级分布。 ?0,n0,?1,n1 ,?2,n2 ,……;2、 状态分布; 如前述得三个谐振子所组成得系统,如果她们就是定域子,即相互之间就是可以分辨得,则此系统得状态分布为:;状态分布决定系统得微观状态,即微态。;3、 定域子系统能级分布微态数得计算;依此类推,据排列组合乘法原理,这种分配得微态数为:;应用于图9、2、1;设有 N 个粒子得某定域子系统得一种分配方式为:; 先从N个分子中选出n1个粒子放在?1 能级上，有 种取法；;若gi=1上式为非简并态得微态数;;;与这种分布相联系得微观状态数就就是对全部能级得乘积