核磁共振光谱基本原理.docx

论文题目：核磁共振光谱基本原理 论文要求： 核磁共振光谱技术拥有广泛的应用及广阔的前景。简要概述核磁 共振光谱技术及其发展，要求内容充实，论述详细透彻，不少于1000 字。 教师评语: 教师签字： 年 月 日 论文题目：核磁共振光谱基本原理 1核磁共振的机理 核磁共振是材料分子结构表征中最有用的一种仪器测试方法之一。用一定频率的电磁波对 样品进行照射，可使特定化学结构环境中的原子核实现共振跃迁，在照射扫描中记录发生共振 时的信号位置和强度，就得到核磁共振谱。 1.1原子核的自旋 原子是由原子核与电子组成，而质子和中子又组成原子核。原子核具有质量并带有电荷。 某些原子核能绕轴做自旋运动，各自有它的自旋量子数I，自旋量子数有0、1/2、1、3/2…等 值。1=0意味着原子核没有自旋。每个质子和中子都有其自身的自旋，自旋量子数I是这些自 旋的合量，即与原子核的质量数和原子序数有关，若原子核的原子序数和质量数均为偶数时， I为零，原子核无自旋，如12C、16O原子，他们没有NMR信号。若原子序数为奇数或偶数、 质量数为奇数时，I为半整数，原子序数为奇数、质量数为偶数时，I为整数，如表1-1所示。 表1-1原子核的自旋量子数 原子序数 质量数 I 实例 偶 偶 0 12C 16O8 偶、奇 奇 半整数 13C 17。 6 8 奇 偶 整数 2H1 10B5 1.2原子核的磁矩与自旋角动量 原子核在围绕核轴做自旋运动时，由于原子核自身带有电荷，因此沿核轴方向产生一个磁 场，而使核具有磁矩R, R的大小与自旋角动量（P）有关，它们之间关系的的数学表达式为： R=vp 式中，v为磁旋比，是核的特征常数。 依据量子力学原理，自旋角动量是量子化的，其状态是由核的自旋量子数I所决定，P的绝对 值为 P=h/2 兀［I （ I +1）］ 1/2 其中h为普朗克常量。 1.3磁场中核的自旋的能量 在一般的情况下，自选的磁矩可以任意取向，但是当把自旋的原子核放入外加磁场（H。） 中，除自旋外，原子核还将绕Ho运动，由于磁矩与磁场的相互作用，核磁矩的取向是量子化的。 核磁矩的取向数可用磁量子数m来表示，m=I、I-1、I-2、…、-（1-1）、-I，共有2I+1个能级。 每个能级的能量 E=-|1HH。 HO为外加磁场强度，*为磁矩在外磁场方向的分量，RH=ymh/2%所以 E=-ymh/2 兀 H 由于自旋核在外磁场中有（2I+1）个能级，这说明自旋原子核在外加磁场中的能量是量子化的， 不同能级之间的能量差为^E。根据量子力学选率，只有^m=±1的跃迁才是允许的，则相邻 能级之间跃迁的能极差为 AE=yAmh/2KHo 1.4核磁共振的产生 1.4.1拉莫尔进动 如图3-1所示，在外加磁场Ho中，自旋核绕自旋轴旋转，而自旋轴与磁场Ho又以特定夹 角绕Ho旋转，类似一陀螺在重力场中运动，这样的运动称为拉莫尔进动。进动频率（又称拉 莫尔频率）由下式算出 Wo=2kvq=y H0 而自旋角动量是量子化的，其在磁场方向的分量Pz和磁量子数（m）关系为Pz=mh/2%因为m 共有2I+1个值，与此相应，Pz也有2I+1个值，与此相对应自旋核在z轴上的磁矩： *z=yPz=ymh/2 兀 则R与Ho相互作用能量 E=HHo 将格式代入其中得： E=-ymh/2 兀 r 因m是量子化的，所以E值也是量子化的。这说明自旋样在磁场中的能量同样是量子化的。 1.4.2核磁共振的产生 根据上式可知，在外加磁场中，自旋的原子核具有不同的能级，如用一定频率v的电磁波 照射样品，并使v=v0，即hv=AE=yh/2^Ho时，原子核即可进行能级之间的跃迁，产生核磁共振 吸收，得到核磁共振波谱。而 v=AE/h=yHo/2^ 此即是产生核磁共振的条件。 2核磁共振与化学位移 2.1化学位移 由产生核磁共振的条件可知，自旋的原子核，应该有一个共振频率V。例如，在H核的NMR 中，由于它们的磁旋比是一定的，因此，在外加磁场中，所有的质子的共振频率应该是一定的， 如果这样，NMR对分子结构的测定就毫无意义。事实上，在实际测定化合物中处于不同环境的 质子时发现，同类磁核往往出现不同的共振频率。这主要是由于这些质子各自所处的化学环境 不同而造成的。核周围的电子云的密度受外磁场的作用，产生一个与Ho方向相反的感应磁场， 使外加磁场对原子核的作用减弱，实际上原子核感受的磁场强度为： H=（E）H。 式中b称为屏蔽常数，是核外电子云对原子核屏蔽的量度，对分子来说是特定原子核所处的化 学环境的反应。那么，在外加磁场的作用下的原子核的共振频率为 v0=[y/（2兀）]（1-b）H0 因此，分子中相同的原子核，由于所处的化学环境不同，b不同，其共振频率也不相同，也就 是说共振频率发生了变化。一般的，在有机化