材料腐蚀与防护课件：金属的钝化.pptVIP

了解金属的钝化现象； 掌握钝化原因及其特性曲线的特征； 理解特性参数在腐蚀与防护科学中的应用； 理解钝化理论； 了解过钝化和二次钝化等现象。 §5-1 钝化作用1. 钝化现象 铁在硝酸中： 20 40 60 80 Wt/% v/g.m-2h-1 “异常”情况 10000 这种“异常”现象后来被称之为钝化现象。 钝化（Passivation）：由于某种原因，金属突然失去原有的活性溶解状态，电极电位正向移动，而使腐蚀速率急剧减小的现象。 钝态（Passive State）：金属钝化后所处的状态。 钝性（Passivity）：钝态金属所具有的性质。 2. 钝化的类型与特征 （1）钝化的类型 （a）化学钝化(Chemical passiviation) ：金属与钝化剂作用产生的钝化现象。 （b）电化学钝化(Electrochemical passiviation)：金属在外加阳极电流下产生的钝化现象。 铁在10%硫酸中的阳极极化曲线(根据R.Olivier) B -250 0 +250 +500 +750 +1000 +1250 +1500 +1750 +2000 电位(mv) | １ ｜ ２ ｜３｜ ４ ｜ ５ ｜ 800 600 400 200 电流密度i(mA/cm2) (由a~d,电位增加速度减小) A C D E (2)钝化的特征 （a）钝态金属的腐蚀速率很低，但并没有停止。 （b）钝化可以在介质的一定范围内维持。 （c）金属变为钝态时，电极电位朝正的方向移动。 （d）钝化只是金属表面性质而非整体性质的改变。 （e）钝化后的金属离开钝化环境后一段时间仍能保持较低的腐蚀速率。 3. 钝化理解的误区 （1）电位朝正的方向的移动 钝性的增加； （2）腐蚀速率降低 钝化; （3）阻化剂 钝化剂. 4. 钝化的特性曲线（1）腐蚀基本规律与特性参数 致钝电流密度 钝化电流密度 致钝电位 钝化电位 维钝电流密度 初始稳定钝化电位 过钝化电位 过钝化区 稳定钝化区 过渡区 活性溶解区 E Etp Ecp Ec lgip lgicp lgi E D C B A EF 击穿电位 孔蚀电位 对钝化特性参数提出的要求： （a）ipp 越小越好 （b）ip 越小越好 （c）Epp 越小越好 （d）维钝区间 越宽越好 （2）反应机理 （a）AB区 （b）BC区 （c）CD区 （d）DE区 M +mH2O→Mn+·mH2O + ne 3M + 4H2O → M3O4 + 8H+ + 8e 2M + 3H2O → M2O3 + 6H+ + 6e 5.钝化建立的极化图解分析 1 2 3 4 i维钝 1——弱氧化剂 2——较弱氧化剂 3——中等强度氧化剂 4——强氧化剂 E E E E E E §5-3 钝化理论 成相膜理论 钝化是相当复杂 的暂态过程 吸附膜理论 1.成相膜理论 理论： 认为金属钝态是由于金属和介质作用时在金属表面上生成一种非常薄的、致密的、覆盖性良好的保护膜，这种保护膜作为一个独立相存在，并把金属与溶液机械地隔开，使金属的溶解速度大大降低，亦即使金属转变为钝态。 2.吸附理论 理论： 金属表面(或部分表面)上形成了氧或含氧粒子的吸附层，使金属表面的化学结合力饱和，阳极反应活化能增大，因而金属溶解速度降低。即吸附理论强调了钝化是金属反应能力降低造成的，而不是膜的机械隔离。 两种理论的比较 两种理论各有优点，都能解释许多实验事实， 但不能解释所有的实验事实。 两种理论的差异涉及到钝化的定义和成相膜，吸附膜的定义，许多实验事实与所用体系、实验方法、试验条件有关。 尽管成相膜理论和吸附理论对金属钝化原因的看法不同，但有两点是很重要的: *已钝化的金属表面确实存在成相的固体产物膜，多数是氧化物膜