聚乙烯醇分析和总结.docxVIP

聚乙烯醇 聚 乙 烯 醇 ( 简 称 PVA) 最 早 由 德 国 的 化 学 家 赫 尔 曼 （W.O.Hemnann）和海涅尔(W.Hachnel)于 1924 年发明的。1951 年我国已经从事 PVA 的研究和开发工作，20 世纪 70 年代市场上出现了 PVA 商品。由于合成技术的不断提高和价格不断下降，它的用途日益广泛，发展速度很快。 聚乙烯醇是通过醋酸乙烯酯聚合制得聚醋酸乙烯酯 (PvAC)，然后再醇解或者水解得到的。由于羟基基团的存在，使 PvA 有很高的吸水性，是一种性能优良，用途广泛的水溶性聚合物。聚乙烯醇为一种可溶性树脂，一般用作纺织浆料，粘合剂、建筑等行业。也可通过 改性制成薄膜，用来制作可降解的地膜、保鲜膜等。聚乙烯醇的最大特点就是可以自然降解，环境友好。 聚乙烯醇的性质 聚乙烯醇一般为白色或微黄色，为絮片状、颗粒状、粉末状固体。无毒无味，性能介于塑料和橡胶之间。PVA 溶液遇碘液变深蓝色， 这种变色受热后消失而冷却又重现。由于分子链上含有大量的侧基一羟基，具有良好的水溶性，同时还具有良好的成膜性、粘接力和乳化性，有卓越的耐油脂和耐溶剂性能。聚乙烯醇的相对密度为 (25℃／ 4℃)1.27～1.31(固体)、1.02(10％溶液)，熔点 230℃，玻璃化温度 75-85℃，在空气中加热至 100℃以上慢慢变色、脆化。加热至 160 一 170℃脱水醚化，失去溶解性，加热到 200℃开始分解。超过 250℃ 变成含有共轭双键的聚合物。折射率 1．49-1．52，热导率 0.2w／ (m·K)，比热容 l～5J／(kg·K)，电阻率(3．1～3．8)×107 ·cm。 1. l P V A 在水中的溶解性 聚乙烯醇溶千水，几乎都是溶解在水中使用，其溶解性很大程度上受聚合度、特别是醇解度的影响P。VA 是一种含有大量胫基的高聚物，而胫基是强亲水性基团，所以它是一种水溶性的高分子化合物。 然而，由于大分子内和分子间存在者较强的氢键，所以阻碍了其水溶 性。PVA中残余的醋酸根（表现在醇解度的高低）是疏水性基团。它的 存在，一方面阻碍了聚乙烯醇在水中的溶解； 另一方面，它的空间位 阻很大，妨碍了大分子之间或大分子本身氢键的形成，促进了水溶性。 例如： 1 799-P VA 残余醋酸根0.2 %，其 结晶度高， 所以只能溶解在 95°C的热水中。1788—P V A 残余醋酸根为12%， 故在20°c 时几乎完全溶于水。 P VA 不溶千汽油、煤油、植物油、苯、甲苯、二氯乙烧、四氯化碳、丙酮、醋酸乙酣、甲醇、乙二醇等。微溶千二甲基亚讽乙二醇， 溶于丙三醇、乙醇胺、甲酰胺等1。20--150°C可溶于甘油。但冷至室 温时成为胶冻。一般说来，聚合度增大，聚乙烯醇水溶液的粘度增大， 成膜后的强度和耐溶剂性增大，但在水中的溶解度下降，成膜后的伸长率下降。醇解度增大，在冷水中溶解度下降，而在热水中的溶解度提高。聚乙烯醇的溶解性随其醇解度的高低而有很大差别。醇解度小于 66 %， 由千憎水的乙酰基含量增大， 水溶性下降。醇解度在50 % 以下，聚乙烯醇即不再溶千水。以上品种的产品，一旦制成水溶液， 就不会在冷却时从溶液中再析出来。 温度对聚乙烯醇溶解性能的影响也因醇解度的高低而不同。在醇 解度为 97％～98％时这种影响变得十分明显。1.2PVA 水溶液的性质 从表 1．1 可知，当聚乙烯醇的水溶液浓度为 1％～5％时，在室温下放置较长时间或长时间加热，其粘度不下降，说明没有解聚现象。当溶液浓度增高时，粘度也有所升高，长时间静置后可出现凝胶，因为放置后形成了超分子结构。但加热后凝胶消失，形成均一的溶液。 PVA 水溶液粘度的变化 PVA 水溶液的粘度随品种、溶液浓度、溶液温度而变化。PVA．1799 羟基较多，又缺少空间障碍，分子之间易产生氢键，易进行交联。所以，PVA-1799 水溶液粘度随时间而上升，而 1788-PVA 几乎看不出粘度随时间上升而变化。其粘度随时间大体是一直线关系。 聚乙烯醇溶液的溶胶一凝胶化转变 凝胶化有两种物理途径：一是提高溶液的浓度；二是降低溶液的温度。聚乙烯醇浓度越高，其凝胶点也越高。凝胶的熔融行为与结晶热力学熔融相类似。随着聚乙烯醇浓度的增加，由于 PVA 分子互相缠结，溶液由稀溶液进入亚浓溶液，此时溶液占有的空间完全被溶胀的大分子线团所填充，聚乙烯醇浓溶液会形成凝胶。 聚乙烯醇浓溶液冷却至某一温度，溶液转变凝胶，在很小的应力下不会流动，此温度称为凝胶点。凝胶点与溶液的冷却速度有关。同样，对凝胶加热，凝胶开始流动时的温度，即为凝胶熔点。 另外，聚乙烯醇水凝胶对外加盐也是相当稳定的。 水溶液的稳定性 PVA-1799 的水溶液，放置后会引起粘度上升，而