微乳液法制备硫化亚铁矿.docxVIP

微乳液法制备硫化亚铁矿 如图1所示，它是一种带有二硫化钼或石墨的磷酸铁。六方晶系。矩阵常数为a.0.597nm，c.1.174nm，冷却至100。硬度低(HV 100),它是反铁磁性半导体材料,本身易于沿底面滑移进行塑性变形,其塑性变形能力良好,具有良好的润滑性能,因而被广泛应用于工业上,常作固体润滑剂、电极以及处理含Cr(Ⅵ)的废水等。随着社会的发展,FeS也将会受到越来越多重视与应用。本文作者概述了FeS的制备方法、减摩机制、性质及其应用。 1 fes的制备方法 1.1 亲水胶团的种类 1943年,Hoar和Schulman,首次报道了一种分散体系:水和油与大量的表面活性剂和助表面活性剂混合能自发地形成透明或半透明的体系。这种体系经确证也是一种分散体系,可以是油分散在水中(O/W型),也可以是水分散在油中(W/O型)。分散相质点为球形,但半径非常小,通常为10~100 nm范围,是热力学稳定体系。在相当长的时间内,这种体系分别被称为亲水的油胶团(Hydrophilc Oleomicelles)或亲油的水胶团(Oleophilic Hydromicelles),亦称为溶胀的胶团或增溶的胶团。直到1959年Schulman等才首次将上述体系称为“微乳状液”或“微乳液”(Microemulsion),于是“微乳液”一词正式诞生。 微乳液是2种不互溶液体形成的热力学稳定的、各向同性的、外观透明或半透明的分散体系,微观上由表面活性剂界面膜稳定的1种或2种液体的微滴所构成,一般地,可将其分为O/W型和W/O型。用来制备纳米材料的微乳液往往是W/O型体系,常由4个组分构成:表面活性剂、助表面活性剂、有机溶剂和水溶液,有些体系中可以不加助表面活性剂。 微乳液法的特点在于:粒子表面包裹了一层表面活性剂分子,使粒子间不易聚结;通过选择不同的表面活性剂分子可对粒子表面进行修饰,并控制微粒的大小。 用微乳方法制备颗粒,技术关键有以下几点:(1)选择一个适当的微乳体系;(2)选择适当的沉淀条件以获得分散性好,粒度均匀的超细颗粒;(3)选择适当的后处理条件以保证超细粒子聚集体的均匀性。通过选择合适的微乳液体系,使用氯化亚铁和硫化钠可制备出圆球状的FeS粒子。 1.2 均相沉淀法 一般的沉淀过程是不平衡的,但如果控制溶液中的沉淀剂浓度,使之缓慢地增加,控制过饱和度在适当的范围内,则溶液中的沉淀可处于平衡状态,避免浓度不均匀现象,从而控制颗粒生长速度,沉淀能在 整个溶液中均匀出现,获得纯度高、粒度均匀的纳米颗粒,这种方法称为均相沉淀法。 通常,溶液中的化学反应是沉淀剂缓慢地生成,克服了由外界向溶液中加沉淀剂造成沉淀剂的局部不均匀性,使沉淀剂不能在整个溶液中均匀反应的缺点。通过均相沉淀法,以硫代乙酰胺(TAA)和硫酸亚铁铵(AISH)为主要原料可以成功地合成FeS粉末。 1.3 阳极表面活性剂 以硫的蒸气进行气体放电,在160~180 ℃的温度和真空反应室中(有阴极和阳极),当反应室中充满硫蒸气时,在阴极和阳极间施以高压直流电时,即产生辉光放电,硫离子与阴极盘上的工件产生物理化学作用与零件表面的元素化合, 而成硫化物层。在100~300 ℃温度下,能获得100~120 μm的FeS层。 1.4 固体硫蒸发 离子渗硫FeS层是在低温离子渗硫炉内190 ℃温度条件下渗硫处理3 h所得。反应气体为固体硫蒸气。工件接阴极,炉壁接阳极,达到一定的真空度时,阴阳极间加高压直流电,固体硫蒸发。硫蒸气在直流高压电场作用下被加速冲向工件表面,使表面产生大量晶体缺陷,硫原子沿着晶界和缺陷向内扩渗,与Fe原子作用生成FeS。 1.5 fe-s二元系相 采用光谱纯的Fe和S为原料,将Fe车削成铁屑,采用氢气高温还原装置将铁屑进行还原处理。按化学计量称取Fe和S,封装于充有高纯氩气的石英管中,置于立式高温炉内。参考Fe-S二元系相图,如图2所示,反应温度为400~1 200 ℃。冷却后,将样品研磨成粉末,装入石英管后,充入高纯氩气后封装。 此外,制备FeS的方法还有硫酸盐原位合成法、高能球磨法、溶胶-凝胶法及电弧放电等。 2 混合物的形成机理 降低摩擦副的摩擦磨损大致有3种方法:不使固体偶件直接接触;使用相互结合力弱的结构;使结合部附近比较弱。 由Fe-S二元相图可知,硫在铁中的溶解度极小,硫不会与铁固溶,只能以硫铁化合物的形式存在。在摩擦副相对运动时,FeS被碾压并粘附于对摩件表面,或填充于凹陷处,可有效阻碍金属间的直接接触,避免粘着的发生。摩擦副摩擦过程中的表面温度是非常高的,可能超过FeS和铁的共晶温度(988 ℃),FeS即被分解破坏,而分解出游离状态的硫或电离生成S-离子,在此断续的瞬时高温作用下,游离的硫或S-在摩擦表面生成新的FeS,或沿缺陷或晶界向内扩散,形成了一