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第三章 贮氢合金及其制备 u成为贮氢合金的条件 u对贮氢合金的要求 u贮氢合金的分类 u贮氢合金的制备 u贮氢合金的用途 /14:07:2101:02:47 1 一) 成为贮氢合金的条件 /14:07:2101:02:47 2 二) 对贮氢合金的要求 ①吸氢量大，释放量也大。 ②用于贮氢时生成热尽量小，蓄热时生成量尽量大。 ③平衡氢压适当，室温下为几个大气压，便于贮放氢。 /14:07:2101:02:47 3 ④吸氢、释氢速度快。吸氢、 释氢时平衡压差 (滞后) 小。 ⑤反复吸氢、释氢时粉化倾 向小，贮氢性能稳定。 ⑥化学性质稳定，贮存和运 输时性能可靠、安全、无害。 ⑦价格便宜。 /14:07:2100:02:16 4 三) 贮氢合金的分类 /14:07:2100:02:16 5 1968 年 Reilly 等首次发现贮氢合金 其后三个发展阶段 (1) LaNi5 的 AB5型合金 (2) Laves相结构的 AB2 型合金 (3) 镁基合金和钒固溶体 型合金 MH2为 7.6%,M2NiH4 为 3.6% 价格低廉 对环境污染小 6 吸氢量大 资源丰富 镁基贮氢合金 最有 前途 /14:07:2100:02:16 /14:07:2100:08:02 7 稀土系贮氢合金SEM形貌 制造方法 合金组织特征 方法特征 电弧熔炼法 接近平衡相，偏析少 适于实验、少量生产 高频感应加热法 缓冷时发生宏观偏析 价廉，适于大量生产 熔体急冷法 非平衡、非晶相、微晶粒柱状组织，偏析少 容易粉碎 气体雾化法 非平衡、非晶相、微晶粒等轴组织，偏析少 球状粉末，无需粉碎 机械合金法 纳米晶结构、非晶相、非平衡相 粉末原料，低温处理 还原扩散法 热扩散不充分时，组成不均匀 不需粉碎，成本低 四) 贮氢合金的制备 制备方法对贮氢合金的性能有很大的影响 成分确定,制备工艺决定贮氢合金电化学性能 /14:07:2100:08:03 8 特点： 1968年美国布鲁克-海文实验室 Mg2Ni合金 设备简单 、产率高 、易于产业化 炼制的合金活化困难 、电化学 、贮氢性能差 原料镁易挥发，需做保护熔炼 /14:07:2100:08:03 制备方法以镁基贮氢合金为例 方法一 熔炼法 流程图 9 方法二 粉末烧结法 (基于粉末冶金技术) 原理：超细粉末粒度变细，粉末表面曲率变大，表面能高， 表面张力向颗粒内部压力增大，使超细粉末的物理性能改 变，熔点下降，降低了烧结温度，制备出大块贮氢合金。 实例： 贮氢合金粉末 加压成型 真空烧结1h (800~900℃) 冷却过程中通入氢气制成金属氢化物电极 优点：直接压制成合金电极，工艺简单，成本较低 。 缺点：烧结式的电极孔率低，难以提高比容量，越来越 不能满足要求 。 /14:07:2100:02