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配合物的生成和性质 一、实验内容 1. 配离子的生成和性质 ①在试管中加入0.1mol·L-1FeCl3溶液，加入少量NH4SCN溶液，溶液变红， 方程式为：Fe3++SCN-?（硫氰根）= [Fe(NCS)]2+（硫氰合铁离子）?? 可溶于水的红色配合物 以0.1 mol·L-1K3[Fe(CN)6]溶液代替FeCl3溶液做同样实验，无任何现象 ? ? ?K3[Fe(CN)6]=3K++Fe(CN)63- ? ? ? ? Fe(CN)63-+SCN-不反应 ②K4[Fe(CN)6]（六氰合亚铁酸钾）+FeCl3 =KFe[Fe(CN)6]↓（普鲁士蓝）+3KCl (蓝色沉淀) 2、配离子稳定性的比较 ①Fe3＋＋SCN－＝[Fe(NCS)]2＋?? ? [Fe(NCS)]2-+ 3C2O42-= [Fe(C2O4)3]3-+SCN－?? ?(三草酸合铁离子，可溶于水的黄绿色配合物) 因：生成物的稳定性比反应物大 稳定性：[Fe(C2O4)3]3-?? [Fe(NCS) ]2＋ ②现象：有AgCl白色沉淀， AgNO3+ NaCl →AgCl?↓(白) + NaNO3 离心， a.?? ??沉淀中滴加入NH3·H2O后，沉淀溶解。 AgCl?↓(白) + NH3·H2O→ [Ag(NH3)2]+?（银氨离子）+ Cl-?? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? b.?? ??溶液中滴加?KBr，产生淡黄色沉淀。 [Ag(NH3?)2]＋+ Br-?→AgBr↓ c.离心除去上层清液，沉淀中滴加Na2S2O3溶液至沉淀溶解。 AgBr + S2O32-→[Ag(S2O3)2]3-?+ Br- ?硫代硫酸根???二硫代硫酸根合银离子 d.?? ?溶液中再滴加KI溶液，产生亮黄色沉淀。 [Ag(S2O3)2]3-+ I-?→ AgI↓+ S2O32- 因：溶度积越小的沉淀越能稳定存在，稳定性越高的配离子越能稳定存在，因此，留到最后的沉淀一定是溶度积最小的，而配离子一定是稳定性最大的 溶度积?KSP?：?AgI﹤?AgBr?﹤AgI 稳定性：?[Ag(S2O3)2]3-[Ag(NH3)2]+ ③?2Fe3+＋?2I-?=2Fe2+-+ I2?(CCl4萃取，CCl4层呈紫红色，其中含有I2) ? ? ?I2?+ [Fe(CN)6]4-= I-?+ [Fe(CN)6]3- ?六氰合亚铁络合离子??六氰合铁络合离子 标准电极电势越大的物质，氧化性越强 即：E??(Fe3+/Fe2+) E??(I2/I-) E??([Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-) 如何比较稳定性？ [Fe(CN)6]3-? [Fe(CN)6]4- 设计反应 Fe3+?+ [Fe(CN)6]4-→?Fe2+?+ [Fe(CN)6]3- ? 由于生成物稳定性必大于反应物 只要该反应能够发生，那么必有[Fe(CN)6]3-的稳定性大于[Fe(CN)6]4- 如何判断反应能否发生？利用电极电势！ 3、配位离解平衡的移动 CuSO4?+ NH3·H2O→ Cu2(OH)2SO4↓碱式硫酸铜＋(NH4)2SO4 ? ? 生成浅蓝色沉淀 Cu2(OH)2SO4↓＋NH3·H2O→ [Cu(NH3)4]SO4硫酸四氨合铜+ H2O ? ? 生成深蓝色溶液 向其中加入无水乙醇后，由于溶液的极性减弱，离子化合物[Cu(NH3)4]SO4溶解度降低，会结晶形成晶体[Cu(NH3)4]SO4·?H2O，故溶液颜色浅，出现深蓝色沉淀。 (1)?利用酸碱反应破坏[Cu(NH3)4]?2＋?? ? ? ? ? ? ? 加酸：深蓝色溶液→溶液颜色变浅 SO42-?+[Cu(NH3)4]2+?四氨合铜离子+ H+?→ (NH4)2SO4+ CuSO4?? ???加碱：生成浅蓝色沉淀 Cu(NH3)4]2+??+SO4?2-?+ 2OH-?→Cu2(OH)2SO4↓+4NH3 ? ? ? ? ? ? ? ? ? (2)?利用沉淀反应破坏[Cu(NH3)4]2＋?? ? ? ? ? ? ? ? 深蓝色溶液→黑褐色沉淀 [Cu(NH3)4]?2＋?+ S2-?→CuS↓+ 4NH3 (3)?利用氧化还原反应破坏[Cu(NH3)4]2＋ ? 深蓝色溶液→无色溶液 [Cu(NH3)4]2＋?+ Zn = [Zn(NH3)4]2＋?+ Cu?? ? ? 四氨合锌离子 (4)?利用生成更稳定配合物(螯合物)的方法破坏[Cu(NH3)4]2＋ ? ? ?深蓝色溶液→蓝绿色溶液 [Cu(NH3)4]2＋?+ ?EDTA → [CuY]2-?+ NH3 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?乙二胺四乙酸合铜离子 4.?配合物的某些应用 (1)?利用生成有色配合物定性鉴定某些离子 p