第十八章气相色谱法课件.pptxVIP

第十八章 气相色谱法 (gas chromatography ，GC) 1 英国Martin等人于1941年首次提出了用气体作流动相； 1952年第一次用气相色谱法分离测定复杂混合物； 1955年第 一台商品气相色谱仪。 第一节 概述 2 一、气相色谱分类 按固定相的聚集状态: 气- 固，气-液 按分离原理： 吸附色谱，分配色谱。 按色谱操作形式：填充柱色谱，毛细管柱色谱。 二、气相色谱法的分析流程 3 4 1.载气系统(carrier gas system) 2.进样系统(sample injection system) 3.分离系统(column system) 4.检测系统(detection system) 5.数据采集和处理系统(data system) 5 6 三、常用术语 1.色谱峰 (chromatographic peak) 由检测器输出的电信 号强度对时间作图所绘制的曲线上的突起部分。 2. 峰高 (peak height) 3. 基线 (base line) 4. 保留值(retention value)：表示组分在色谱柱内停留的 参数， 用时间或体积表示。 7 用时间表示：保留时间(tR ，retention time)，死时间(tM ， dead time)，调整保留时间(tR ’= tR - tM ) 用体积表示：保留体积(VR ，retention volume) VR=tR ·F0； 死体积(VM ，dead volume) VM=tM ·F0 ；调整保留体积 (VR ‘=VR-VM ) 相对保留值： 8 5. 区域宽度(peak width)： G( standard deviation) ： 0.607倍峰高处的一半 Wh/2 (peak width at half-height) Wb (peak width at base) 9 一、塔板理论 (plate theory ) (一)分配平衡 (distribution equilibrium) 待分离组分溶于固定液并迅速在气液两相间达平衡，多 次重复进行，不断达到平衡，分配吸收、分配比概念描述。 第三节 色谱理论与分离条件选择 10 1.分配系数 (distribution coefficient)：定温定压下，气液 平衡时： 由组分和固定液的热力学性质决定，随柱温和柱压而变 化，与体积无关。 2. 分配比 (partition ration) ：又称容量因子。 11 4. K与k及保留值的关系： 3. K与k的关系： 12 (二)塔板理论 1. 塔板理论的假设： 色谱柱中每一段内，组分在气-液间的分配迅速平衡。 载气为脉冲式，每次一个塔板体积。 组分加到第0块板上，纵向扩散可以忽略。 K在所有的塔板上为常数，与进样量无关。 13 2. 流出曲线方程： 以5块塔板为例： 14 15 n 越大， H 越小，柱效率越高，作为描述柱效率指标。 为更符合实际情况，常用有效塔板数表示柱的分离效能： (三)理论塔板数与理论塔板高度 16 同一色谱柱对不同物质柱效率不同，有效板数越多，说 明分配平衡的次数越多，但不能表示实际的分离效果，取决 于各组分在气液相分配系数的差异。 塔板理论成功的解释了色谱曲线、 n 、H ，评价柱效率， 但未考虑动力学因素，峰宽受载气流速、传质和扩散等动力 动力学因素的影响。 17 二、速率理论 1956年由Van Deemter 创立。 dp为颗粒的平均直径， λ为填充不规则因子。 1.涡流扩散项A： 18 γ为弯曲因子， Dg为组分在载气中的扩散系数。 Dg与载气性质、柱温、柱压、载气相对分子量有关。 2. 分子扩散项B/u： 19 3. 传质阻力相Cu (resistance to mass mass transfer )： 分子在气液两相中进行溶解、扩散、分配时的质量交换 过程称传质过程，影响传质速度的阻力叫传质阻力。 式中dp为填充物直径， Dg为扩散系数， df为液膜厚度， DI为液相扩散系数。 20 速率理论讨论了色谱柱填充的均匀程度、担体的粒度、 载气的流速和种类，液膜厚度和柱温等影响，其中许多因素 是相互矛盾，相互制约的。 21 近似为： R=1.5时，两峰分离程度为99.7%。 三、气相色谱分离条件选择 1.分离度(resolution) 当峰宽测定困难时： 22 R定量描述了相邻两组分在色谱柱中的分离情况，概括 了影响色谱热力学和动力学因素。两组分保留时间的差值取 决于色谱分离的热力学性质，色谱峰的宽窄取决于动力学因 素，可作为评价柱总分离效能的指标。 2. R与n ，r1/2 ，k的关系： 23 3. 气相色谱