浙理正交法优化苯甲醛和氯仿的亲核取代实验.docxVIP

综合化学实验报告 正交法优化苯甲醛与氯仿的亲核取代反映 应用化学（1）班王倩云 2021年5月31日 -、实验背景 、实验设计思路: 实验原理和方法 单因素实验 正交实验 2、 实验目的： 熟悉亲核加成反映的原理与方式； 了解和把握阻碍亲核加成反映的一样因素； 学习利用正交实验优化有机反映条件的原理和方式。 3、 实验原理： 结晶玫瑰是具有强烈玫瑰香气的结晶型固体香料，是一种良好的定香剂，普遍利用于化 妆品和皂用香精，尤其适用于粉剂化的化妆品，在香料和日用化工产品中具有广漠的应用价 值。 而它的关键中间体那么是由三氯甲基负离子与苯甲醛进行亲核加成反映取得的，具体反 映式如下： CHO HOCHCCl3 KOH 1 U + CHCl3 Q 亲核加成反映是有机化学中组成碳碳键的最要紧的反映之一，在有机合成中具有重要的 意义。一样是由具有负电子的亲核试剂进攻缺电子的碳原子，从而反映构筑碳碳键，在苯甲 醛与氯仿的反映中，氯仿上的酸性质子在碱的存在下失去，从而变成三氯甲基负离子，而该 负离子进一步进攻苯甲醛的羰基从而发生反映。具体反映机理如下： OH-CCl3 + H OH- CCl3 + H2O OCHCCl3 H2O HOCHCCl3 + OH- 而另一方面，醛基具有部份的氧化性和还原性，因此在浓碱的存在下还能发生自身的氧 化还原反映，反映如下: OH h2 OH h2oh 还有其他副反映： :CC12 :CC12 CHC13 ClClVci，.乎 OCClNaOH Cl Cl Vci ，.乎 O C Cl NaOH 由于苯甲醛、氯仿与氢氧化钾溶液不互溶，因此反映需要加入必然量的助溶溶剂或相转 移催化剂，而且反映需要猛烈的搅拌以增加氯仿与碱的接触使三氯甲基负离子容易生成。因 此，阻碍该反映的因素除温度、时刻、原料比等阻碍常规亲核加成反映的因素外，还有助溶 溶剂或相转移催化剂的量也是一个重要的方面。而在这么多因素的存在下找出一条最优化的 反映条件实在不是一件简单的工作，就以上述反映的四因素四水平条件来讲，需要进行44= 256次实验，这显然是不现实的，而正交实验法能够解决那个问题。 正交实验设计(Orthogonal experimental design)是研究多因素多水平的一种设计方 法，它是依照正交性从全面实验中挑选出部份有代表性的点进行实验，这些有代表性的点具 有了 “均匀分散，齐整可比”的特点，因此大大减少了所需进行的实验项目数，是一种高效 率、快速、经济的实验设计方式。 如考虑进行一个三因素、每一个因素有三个水平的实验时，若是作全面实验，需作33= 27次。假设从27次实验当选取一部份实验，常将A和B别离固定在A1和B1水平上，与C 的三个水平进行搭配，A1B1C1，A1B1C2，A1B1C3。作完这3次实验后，假设A1B1C3最优， 那么取定C3那个水平，让A1和C3固定，别离与B因素的三个水平搭配，A1B1C3, A1B2C3， A1B3C3。这3次实验作完以后，假设A1B2C3最优，取定B2, C3这两个水平，再作两次实验 A2B2C3, A3B2C3，然后一路比较，假设A3B2C3最优，那么可断言A3B2C3是咱们欲选取的最 正确水平组合。如此仅作了 8次实验就选出了最正确水平组合。而事实上，这些实验结果都 散布在立方体的一角，代表性较差，因此按上述方式选出的实验水平组归并非是真正的最正 确组合。 若是进行正交实验设计，关于三因素三水平的实验来讲，需要作9次实验，如图顶用“ △” 表示的点。若是每一个平面都表示一个水平，共有九个平面，能够看到每一个平面上都有三 个“△”点，立方体的每条直线上都有一个“△”点，而且这些“△”点是均衡地散布着， 因此这9次实验的代表性很强，能较全面地反映出全面实验的结果，这确实是正交实验设计 所特有的均衡分散性。咱们正是利用这一特性来合理的设计和安排实验，以便通过尽可能少 的实验次数，找出最正确水平组合。 本实验研究苯甲醛与氯仿在氢氧化钾存在下进行亲核加成反映的最正确反映条件，通过 对反映物原料比、反映时刻、反映温度、助溶溶剂和碱的量这五个因素的单因素实验，确信 阻碍该反映的最大因素(2-4个)，并通过正交实验法进行条件的优化，最终取得该反映的 最正确反映条件。 二、实验仪器与药品 仪器：三口烧瓶、温度计、电磁搅拌器、回流冷凝管、水浴锅、电子天平、量筒、气相 色谱仪等。 试剂：苯甲醛、氯仿、DMF、氢氧化钠、甲醇等。 三、实验步骤 正交法设计 依照苯甲醛与氯仿的原料比、助溶溶剂的量、反映时刻及反映温度这四个因素设计 四因素三水平正交实验。 N。 A （反应温度） B （助溶剂量） C （反应时间） D （投料比） 1 30°C 30ml 2h