第十五章含氮有机化合物详解演示文稿.pptVIP

2. 芳香胺 在苯胺分子中，氮原子的杂化状态在sp3与sp2之间。由于孤电子对所在的轨道具有更多的p轨道性质，可以与苯环的π轨道共轭，使C－N键具有部分双键的性质。因此，C－N键的键长比三甲胺中的 C－N键短，为0.140nm。 本文档共86页；当前第31页；编辑于星期三\14点20分 三、胺的物理性质 RNH2 R2NH 不但分子间能形成氢键， 而且能与水分子形成氢键。 R3N ：分子间不能形成氢键，但能与水分子形成氢键。 分子间形成氢键的能力: 1°＞2°＞3° 与水分子形成氢键的能力：1°＞2°＞3° 本文档共86页；当前第32页；编辑于星期三\14点20分 1.物理状态：除甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺为气体外，其它胺均为液体或固体。 2.沸点：伯胺、仲胺由于能形成分子间氢键,它们的沸点比相对分子质量相近的烷烃、醚高，比醇或羧酸低。叔胺由于不能形成分子间氢键,其沸点与相对分子质量相近的烷烃相似。 3.水溶性：伯、仲和叔胺都能与水分子形成氢键，因此低级胺易溶于水。一元胺的溶解度分界线在六个碳左右，芳香胺不溶于水，有毒性。 本文档共86页；当前第33页；编辑于星期三\14点20分 四、胺的化学性质 1．碱性和成盐 （1）脂肪胺的碱性 讨论伯、仲、叔胺碱性差异，影响因素。 Kb= pKb= _lgKb [RNH3+][OH-] [RNH2] 本文档共86页；当前第34页；编辑于星期三\14点20分 1° 2° 3° ①电子效应：胺的碱性强度决定于氮原子上的电子云密度，烷基是供电子基，增加了氮原子上的电子云密度，或者说，烷基的存在有利于R－NH3+离子的正电荷分散，使它比NH4+离子稳定。所以，脂肪胺的碱性比氨强，烷基越多，碱性越强，即碱性相对强弱次序应为： 本文档共86页；当前第35页；编辑于星期三\14点20分 叔胺 ＞ 仲胺 ＞ 伯胺 这在气态下和非极性溶剂中是正确的。但在极性溶剂（如水）中，不遵循这个次序，而是仲胺的碱性最强。例如： CH3NH2 (CH3)2NH (CH3)3N pKb 3.38 3.27 4.21 在水中，碱性强度不仅决定于氮原子上的电子云密度，而且还受其他因素影响。 本文档共86页；当前第36页；编辑于星期三\14点20分 氮原子上的氢原子愈多，与水形成氢键的机会也就愈多，溶剂化程度就愈高，这样的铵离子就愈稳定，碱性也就愈强 。 ②溶剂化效应： 本文档共86页；当前第37页；编辑于星期三\14点20分 ③空间效应：空间位阻越小，碱性越强。 在水中，伯、仲、叔胺碱性的强弱，是电子效应、溶剂化效应和空间效应共同影响的结果。 （2）芳香胺的碱性 本文档共86页；当前第38页；编辑于星期三\14点20分 芳胺中氮原子上的孤对电子能与苯环中的π电子形成共轭体系，发生电子的离域，使氮原子上的电子云密度降低，结合质子的能力减弱，所以芳香胺的碱性比氨弱。 本文档共86页；当前第39页；编辑于星期三\14点20分 碱性强弱次序： 脂肪胺（仲胺＞伯胺＞叔胺）＞氨＞芳香胺 不同芳香胺的碱性： 苯胺 ＞ N-甲基苯胺＞N,N-二甲基苯胺 本文档共86页；当前第40页；编辑于星期三\14点20分 思考题：下列芳胺的碱性强弱次序？ pKb 8. 90 9.40 10.02 13.82 本文档共86页；当前第41页；编辑于星期三\14点20分 (3)成盐反应 胺有碱性，遇酸能形成盐，脂肪胺甚至和醋酸也能成盐；芳香胺只能与强酸成盐。 不溶于水 溶于水 溶于水 不溶于水 应用：①用于分离提纯； ②用于鉴定：所有的铵盐都具有一定的熔点或分解点。 + - R N H2 + H C l R N H3 C l ( R N H2 H C l ) + - RNH3Cl + NaOH RNH2 + NaCl + H2O 本文档共86页；当