军用标准物质hmx的纯化工艺研究.docxVIP

军用标准物质hmx的纯化工艺研究 hmx的研究 随着武器精确射击的要求的提高，单质炸药的质量作为武器损伤的重要基础，尤为重要。而作为单质炸药质量检验的关键计量基础——单质炸药纯度标准物质就成为满足质量控制的重要计量标准器。HMX是目前已使用的能量水平较高、综合性能较好的单质猛炸药,主要用于推进剂、PBX和浆状炸药等的高能组分。20世纪70年代,国内HMX的合成技术已趋成熟并定型工业化生产,但没有HMX的军用纯度标准物质作为纯度测量时的标定。随着科技水平的迅猛发展,分析仪器也发生着日新月异的进步,军用纯度标准物质的制备和定值已成为可行的和迫在眉睫的工作。 本研究选取HMX工业特级品作为纯度标准物质制备的基体,通过分析HMX中可能存在的杂质,设计HMX标准物质纯化技术途径,制备出纯度不小于99.70%的HMX,并测定了其均匀性。 1 实验部分 1.1 试剂 HMX,工业特级;二甲基亚砜(DMSO),分析纯;乙腈,分析纯;无水乙醇,电子(MOS)级。 1.2 色谱柱和色谱柱 液相色谱为Varian5000型(美国Varian公司),带有阵列检测器,色谱柱为C18柱,流动相为甲醇、乙腈和水,体积比为28∶12∶60,流量1.6mL/min;X射线粉末衍射仪为D/MAX-2400型(日本理学)。 1.3 实验操作 1.3.1 乙腈精制hmx 标准物质基体的选择:选择醋酐法定型工艺生产的HMX工业特级品作为基体,使纯度量值具有代表性。 初步精制:在3000mL三口烧瓶中加入HMX 1400g、DMSO 1600mL,启动搅拌器并用水浴加热,80℃全部溶解后,保温搅拌30min,趁热过滤。将滤液倒入5000mL三口烧瓶中,搅拌下慢慢加入二次蒸馏水1600mL,然后缓慢降温。25℃时过滤,滤饼抽干后,分别用二次蒸馏水、MOS级无水乙醇洗涤。将产品在50℃下烘24h,得精制产品1391g,产率为99.4%。取样分析,编号为DMSO精制HMX。 二次精制:在5000mL三口烧瓶中加入经DMSO精制的HMX 200g、乙腈3400mL,启动搅拌器,水浴加热,82℃全部溶解后,回流30min,然后缓慢降温。5℃时过滤,滤饼抽干后50℃下烘24h,得精制产品163g,产率为81.5%。共精制7批,分别取样分析,编号为乙腈精制HMX-1～乙腈精制HMX-7。 驱除溶剂:在5000mL三口烧瓶中加入经乙腈精制的HMX 1123g、MOS级无水乙醇2200mL,启动搅拌器,水浴加热,75～80℃回流30min,然后缓慢降温。30℃时过滤,滤饼抽干后,在50℃下烘24h,得精制产品1122g,产率为99.9%。取样分析,编号为MOS乙醇精制HMX。 1.3.2 供均匀性检验单元 样品抽取:按照标准物质制备均匀性检验单元数抽取规则,针对粉末状物质特性,分装时在盛放样品的容器中分上、中、下不同部位取出20个供均匀性检验的单元。 均匀性检验测定及评价:抽取的均匀性检验单元在相同液相色谱条件下进行3次重复性测量,并对其进行F检验,评价标准物质的均匀性。 2 结果与讨论 2.1 反相液相色谱hmx的纯化 HMX工业特级品是采用醋酐法两段法工艺生产的β-HMX,可能存在的杂质有:无机惰性杂质、有机杂质、残余水分和溶剂、机械杂质。据文献报道,乌洛托品在醋酐法硝解系统最后的稳定产物主要有4种,即环状的甲撑基硝胺RDX、HMX和直链的甲撑基硝胺BSX(1,7-二乙酰氧基-2,4,6-三硝基-2,4,6-三氮杂庚烷)、AcAn(1,9-二乙酰氧基-2,4,6,8-四硝基-2,4,6,8-四氮杂壬烷),其中BSX和AcAn经过热解工序已基本除去。反相液相色谱(归一化法)分析显示,工业品HMX含有质量分数为99.54%的HMX、0.31%的RDX和0.15%的其他有机杂质。 为此,设计了用两种重结晶方法、分3步操作的工业品HMX纯化实验方案:第一步采用热过滤方法除去无机惰性杂质和机械杂质;第二步采用溶剂重结晶法除去有机杂质;第三步采用MOS级试剂煮洗,进一步除去有机杂质和溶剂残留,可充分保证产品的均匀性。因此,HMX重结晶纯化研究的重点在于找出合适的重结晶溶剂和纯化方法。 2.1.1 热过滤处理hmx技术 HMX有α、β、γ和δ4种晶型,晶型之间可通过加热或在一定溶剂中经过一定时间实现相互转化。β-HMX在室温下稳定,而其他晶型在高温下处于稳定状态。因此,在对工业品HMX重结晶纯化过程中,温度不能过高。由于热过滤操作要求溶剂不易挥发且对HMX溶解度大,因此,选择二甲基亚砜(DMSO)作热过滤溶剂,80℃溶解后热过滤,再用溶剂-非溶剂沉淀技术使HMX析出结晶。此方法能有效除去机械杂质和无机惰性杂质,操作简便,溶剂用量少,产率高(大于98%),产品的流散性好,X射线粉末衍射分析为β晶型