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一种利用半导体温差发电器件回收冷能的新装置 1 半导体材料热电器件的制备 自上个世纪“能源危机”以来，各国科学家为勘探和开发能源做出了巨大的贡献。而地热、太阳能、海洋能的开发和利用尤为突出,并且很多已经走向了实际应用。而通过温差发电将地热、太阳能、海洋能合理地转化为电能并加以利用,必定能够缓解日益严重的能源压力和环境危机。温差发电具有其它发电形式不可比拟的优点:装置紧凑;无机械转动部件;工作无噪声;安全不失效,使用寿命长。 在国外一些国家,半导体温差发电器已经走向实用化。1988年,美国新墨西哥州立大学设计了太阳能热电发电器。而采用硅-锗合金等其它一些材料的热电发电器已应用于人类探索太空的科考活动中,如美国空军的通讯卫星,先驱者宇航器和火星软着陆的Viking项目中均采用此类热电发电器。日本的新能源产业技术综合开发机构也于1997年度调查报告书(NEDO-NP-9734)中提到用海水为热源、液化天然气(LNG)为冷源、以制冷剂为工质的动力循环发电方法来回收LNG冷能的方法。美国生产出了用于汽车内燃机的余热发电器,正常运行时的功率可达到1 kW。而采用薄膜技术制成的微型热电器件,也已被应用于热探测器和传感器等领域。 在完成对半导体热电材料的低温特性测试及温差发电过程的热力学分析的基础上,本文设计了一种利用半导体热电器件回收LNG低温冷能的新装置,该装置的原理是以LNG为冷源,常温下的水为热源,把热电器件的两端面分别与LNG冷源换热器和水热源换热器紧密接触制成半导体温差发电器,让LNG和水分别通过冷源换热器和海水热源换热器,水的热量通过半导体热电器件后传给LNG,低温LNG吸热蒸发,热电器件两端由温差产生电势差而发电。由于产生的是直流电,要将其送入电网不仅有电力政策的难度,而且还需要交直流转换器等设备。另一方面,氢气是高级洁净燃料和宝贵的工业原料气体,多采用电解水的方法制取。因此可将半导体热电器件产生的电能通入电解槽中电解一定浓度的碱液,即可快速获得氢气和氧气。作者对不同工况下冷能-电能的转化情况进行了实验研究,将所得的直流电以不同的电压通入电解槽进行电解,得到了电解水制氢氧的电流电压曲线,并与直接用稳压电源电解水制氢氧的测试数据对比,结果基本一致。结合热力学分析结论中的功率匹配条件,讨论了该方案性能扩展、优化设计的方法。本文所开展的工作对于LNG的冷能利用进行了有益的探索,提供了宝贵的基础数据,具有重要的参考价值。 2 实验系统 2.1 压压器的密封设计 半导体温差发电回收LNG低温冷能的实验装置结构图如图1所示。由于LNG价格较高,实验阶段不易获取且具有一定的危险性,因此在本实验中用液氮代替LNG模拟低温源。该实验装置主要由4部分组成: (1)液氮和氮气流动系统:该系统主要由5根长约340 mm宽约62 mm的铝扁管和2根铝圆管组成,在铝圆管的相应位置分别开槽并将其与铝扁管焊接,其中一根圆管的一端封闭,另一端留有液氮进入的接口;另一根圆管两端均封闭,在每两根扁管中间相对的位置均焊有出气孔,4个出气孔足以保证氮气顺利流出。 (2)半导体温差发电模块:由于铝扁管两面平整光洁,因此在两面均布置有温差发电模块。该模块由5片半导体热电片串联以提供足够的电压;将两面共10组模块并联以获得较大的电流。 (3)薄膜密封系统:铝扁管之间填充隔热材料后用很薄的铝箔胶带将整个内部装置密封,防止实验时外测的水进入半导体温差模块间造成短路;由于胶带很薄,热阻很小,因此对于温度的影响很小。 (4)喷淋及增压系统:在密封薄膜的侧上方对称置有2根喷淋管,水可从管中以较快的速度喷下,给最内侧的低温液氮提供热源;还需要有一定的增压装置,将液氮从储存罐中压入实验装置中。 在图1中(a)图是液氮和氮气流动系统示意图,(b)图是整个发电装置的侧视图。 2.2 koh溶液及配套配件 电解装置的主体为XM-Φ150(Ⅱ)型电解槽,极框外径Φ164,电极有效直径Φ100,内有2个电解小室,工作时直流电压范围3～5 V,电流强度0～30A,最佳工作温度65～85℃,电解质为30%的KOH溶液及微量添加剂;附属配件包括氢分离器、氧分离器、补水器、碱液循环泵和一系列导管,流程图如图2所示。 电解前按照流程图连接好各管线,从补水器加入一定量的纯水入电解槽,液位至氢氧分离器中间位置,启动循环泵,以纯水清洗电解槽1小时,而后从排污口排出电解槽内的纯水,关闭排污口并将电解液从补水口加入至指定位置,开启碱液循环泵,观察氢氧分离器内液位是否平衡并调整之,而后向电解槽送入直流电进行电解。 2.3 管中治膜气体的形成 实验时将发电装置的引出线与电解槽对应结点连接好,打开碱液循环泵,然后将液氮增压使其进入铝扁管,同时外测水开始喷淋,液氮在扁管中通过半导体温差发电模块与外测的高温水充分换热而气化,