n-2-氯苄基苯甲酰基磺酰胺树脂的合成及晶体结构研究.docxVIP

n-2-氯苄基苯甲酰基磺酰胺树脂的合成及晶体结构研究 氨基酸化合物是一种抗癌、抗过敏、抗过敏和抗炎活性的化合物，因此，采用固相合成法可以制备丙烯酸。为了提高固相合成反应的转化率高、中产品的分离和提取效率，我们将二-氯二胺与聚苯乙烯醚磺酸（1）进行了反应，并将二-氯二氯二胺和聚苯乙烯醚磺酰胺结合在一起。之后，在吡啶的作用下，用苯甲酰氯二胺-c反应得到n-2-氯二氯二醇-c。3.在ticl4-zn和thf自由基体系中提取了结晶性n-2-氯二氯二胺。合成方法如下。 1 实验部分 1.1 x-ct-ms-gc/ms检测方法 Bio-Rad FTS 6000傅里叶红外光谱仪; Vario EL 元素分析仪; 日本芝山制作所MP-500 精密熔点仪; Varian UNITY-Plus 400 核磁共振仪; Bruker SMART 1000 CCD X射线衍射仪. 磺酰氯树脂由天津南开和成公司提供(1% DVB交联, 100～200目, SO2Cl含量2.31 mmol/g); 邻氯苄胺(A.R.级, 购于百灵威试剂公司); 其它试剂均为分析纯. 1.2 n-2-氯苄基磺酰胺基磺酰胺2-甲基甲基磺酰胺2-甲基磺酰胺2-甲基磺酰胺2-甲基磺酰胺2-甲基磺酰胺2-氯苄基磺酰胺2-甲基磺酰胺2-甲基磺酰胺2-2-氯苄基磺酰胺2的合成 在50 mL的单口烧瓶中, 加入磺酰氯树脂1(1 g, 2.31 mmol/g)和10 mL 无水吡啶, 向其中加入2-氯苄胺(2.8 mL, 23.1 mmol), 于60 ℃电磁搅拌2 h. 滤出树脂, 依次用乙醇、N,N-二甲基甲酰胺、 二氯甲烷、 乙醇、 乙醚各洗涤3次, 在P2O5的存在下真空干燥过夜得N-2-氯苄基磺酰胺树脂(2), 用氮元素分析测得功能基含量为1.82 mmol/g, 转化率98%. 1.3 n-4-氯苄基-n-苯甲酰基磺酰胺树脂组成及功能基 在50 mL单口瓶中, 将N-2-氯苄基磺酰胺树脂2(1 g, 1.82 mmol/g)悬浮于15 mL无水吡啶中, 向其中缓慢滴加苯甲酰氯(2.1 mL, 18.2 mmol), 于室温电磁搅拌24 h. 滤出树脂, 依次用乙醇、 水、 乙醇、N,N-二甲基甲酰胺、 二氯甲烷、 乙醇、 乙醚各洗涤3次, 在P2O5的存在下真空干燥过夜, 得N-2-氯苄基-N-苯甲酰基磺酰胺树脂(3), 经氮元素分析得功能基含量为1.6 mmol/g. 1.4 n-4-氯苄基苯基苯基甲酰胺4g的合成 参照文献方法在干燥N2气的保护下, 在100 mL 的三口瓶中加入锌粉(2.3 g, 35 mmol)及干燥的四氢呋喃25 mL, 缓慢滴加四氯化钛(1.8 mL, 16 mmol), 加热回流2 h. 加入N-2-氯苄基-N-苯甲酰基磺酰胺树脂3(1.0 g, 1.6 mmol/g), 然后回流24 h. 滤出树脂, 用二氯甲烷洗涤树脂数次, 合并油相, 旋蒸去溶剂. 用100 mL 3%的盐酸溶液溶解剩余的混合物, 用氯仿(30 mL×3)萃取水相, 油相用饱和食盐水洗涤3次, 经无水硫酸镁干燥过夜. 滤出干燥剂, 旋蒸除去溶剂, 得到白色固体粗产物. 用乙酸乙酯/石油醚(体积比1∶1)的混合液作为洗脱液, 经硅胶柱层析提纯得结晶产物N-2-氯苄基苯甲酰胺(4), 产率 92%; m.p. 116～117 ℃; 元素分析(%, 计算值): C 68.07(68.43), H 5.23(4.89), N 5.41(5.70); IR,ν?max/cmν?max/cm-1: 3 290(NH, s), 1 632(CO, s), 1 545(CONH, s);1H NMR(400 MHz, CDCl3),δH: 4.72(2H, d, NCH2Ph), 6.68(1H, s, CONH), 7.23～7.79(9H, m, Ph—H). 1.5 mokssr检测非氢原子亚甲基的晶体结构 将由柱层析提纯得到的无规白色晶体4溶于二氯甲烷中, 缓慢挥发得到单斜晶体. 通过切片选取大小为0.30 mm×0.25 mm×0.10 mm的单晶, 供结构分析用. 于室温下, 在Bruker SMART 1000 CCD X射线衍射仪上, 用石墨单色器单色化的MoKα射线(λ=0.071 073 nm), 以ω/2θ扫描方式, 在2.86°≤θ≤26.38°范围内共收集2 836个衍射点, 其中1 847个(Rint=0.034 1)为独立衍射强度数据. 非氢原子坐标用直接法解出, 用最小二乘法对非氢原子进行各向异性温度因子修正. 该晶体属单斜晶系,P21空间群, 晶胞参数a=0.714 9(3) nm,b=0.877 2(4) nm,c=0.970 4(4) nm;β=95.