冷冻法在污水处理厂中的应用.docxVIP

冷冻法在污水处理厂中的应用 中国北方是一个缺水严重的地区，属于重度缺水，尤其是环渤海地区。淡水供求矛盾已成为该地区可持续发展的重要因素。如考虑全球变暖, 北方降水减少, 无疑会加重本区水资源短缺。而有一种洁净、低成本的绿色能源———自然冷能, 一直没有得到人们的足够重视。自然冷能是一种具有广阔发展前景的绿色新能源, 科学称谓是“常温环境中, 自然存在的低温差热能”。我国北方大部份地区冬季长达4个月, 拥有丰富的冷能源。若能将自然冷能用于废水资源化, 不仅能为解决北方水资源短缺做出贡献, 且开拓出自然冷能利用和水环境改善新途径, 对我国可持续发展, 建设资源节约、环境友好型社会有特殊重要的意义。 冷冻法的研究历程 冷冻法是一种古老的方法, 早在17世纪中叶, 就有关于用冷冻法来进行海水淡化的记载。但由于技术上的原因, 该方法一直没有得到广泛地推广。直到1945年, Vacino和Visintin的一篇报道, 才真正标志着冷冻法进入实验室研究与推广应用。随后, 有不少科学家相继开始了对冷冻法的研究。20世纪70年代末, 由于冰晶洗涤、分离困难和其他一些技术上的原因, 冰冻法又相对进入低潮。90年代至今, 环保和能源问题成为困扰人类生存和发展的首要问题, 具有能耗低、污染少、腐蚀结垢轻的冷冻法又逐渐引起了人们的重视。利用冷冻法处理废水在国内尚处于探索阶段, 研究者甚少。而在国外, 不少学者已进入该领域, 并取得一定成果。根据冷冻场的不同可分为自然冷冻法和人工冷冻法。 处理工艺技术在污水处理厂的应用 目前, 成功地将自然冷能用于污水处理的冷冻法为雾化结晶冷冻法 (Atomizing Freeze-Crystallization) 或雪化法 (Snowfluent) 。其是由加拿大Delta公司和安大略湖环境能源部在20世纪70年代末联合开发的一种新的废水处理工艺, 该法是将废水通过特殊设计的喷嘴喷射到冷的环境中, 使废水在冷空气中迅速部分冻结成雪花或冰晶, 在冻结成雪花或冰晶的过程中将杂质和污染物排除在外, 而使废水得以净化。由于整个处理过程均在低温下进行, 使得处理厂气味小, 基本对周围环境无影响;低温也使得污水中所含的细菌和病原体的细胞壁破裂, 从而使其无害化。整个雾化结晶过程涉及到复杂的传质和传热过程以及冰的成核过程, 而成核温度又受雾滴的大小、环境温度和水样的成份等因素影响, W.Gao, D.W.Smith等学者对此进行了详细的研究。该工艺还可以根据实际环境温度的变化, 通过控制废水的喷射高度和液滴的大小, 使整个处理工艺达到最佳处理效果, 并可进行全自动化操作。目前, Delta公司已在美国和加拿大建设了一系列雪化污水处理厂 (Snowfluent plant) , 其中大部分处理厂处理的是市政污水, 有两个处理的为食品厂废水。而Delta公司在1997年获得该工艺世界范围内的专利权。 改性状结晶法 人工冷冻法是目前国内外学者研究较多的一种冷冻分凝法。根据冰晶的结晶方式不同又可分为悬浮结晶法和层状结晶法。前者是以无数自由悬浮于母液中的小冰晶为特征, 后者是一种沿冷却面形成冰层的冷冻方法。悬浮结晶法所需冰冻时间短、成冰率高, 但悬浮冰颗粒小且悬浮于母液中, 这就决定了悬浮结晶法冰晶与母液分离比较困难, 且冰晶易受污染。国外有不少学者对层状结晶法进行了研究, 利用环柱状容器或带夹壁的方形容器进行研究, 从中间或四周通入冷冻液, 使废水从内往外或从外往内冻结。该法解决了冰晶分离困难的问题, 而且能够获得纯度较高的冰晶。其中日本学者Minato Wakisaka, Yoshihito Shirai, Shigeru Sakashita已成功进行了中式试验研究, 其以葡萄糖水溶液代替实际废水, 试验装置见图1。 整个处理设备运行过程如下:首先, 洁净的水被通入制冰器中5 min, 冷冻剂提供-11℃的低温, 使得制冰器四周生成一定厚度的洁净冰层作为种冰。而后把未结冰的洁净水放出, 通入预冷的废水, 通过控制冷冻剂的温度和冷冻时间来获得高纯冰和高的成冰率。当制冰过程完成, 冷冻剂回流到接收容器, 洁净水又一次通入制冰器冲洗冰层表面。同时, 冷冻剂在与热盐水热交换中气化, 热的气体被通入制冰器中冷冻剂管道, 使得冰与容器壁分离, 浮出容器顶部, 在冰破坏器和运冰耙的共同作用下, 通过斜道送入冰储存罐, 如此反复循环。其融冰COD的去除率可达97%以上。 冷冻法水处理工艺流程及应用前景 虽然与国外相比, 利用冷冻法处理废水在国内尚处于探索阶段, 但仍有不少学者开始该领域的研究, 并取得一定进展。刘光良和杨殿隆等研究用冷冻法高效率地处理废浆水, 以杨木化学预浸渍废液为研究对象, 原废水色度为30倍, TS为2.49 g/L, CODCr为