演示文稿第七章聚合物的黏弹性.pptVIP

三元件、四元件模型能很好地描述聚合物黏弹性的主要特征，但也只能给出一个松弛时间； 实际高聚物 结构的多层次性 运动单元的多重性 不同的单元有不同的松弛时间 因此要完善地反映出高聚物的粘弹行为，须采用多元件组合模型来模拟——广义力学模型 广义的Maxwell模型——描述应力松弛 广义的Kelvin模型——描述蠕变 本文档共91页；当前第63页；编辑于星期日\18点35分 1、广义Maxwell模型 取任意多个Maxwell单元并联而成： τ1 τ2 τ3 τi τn E1 E2 Ei En η1 η2 ηi ηn 每个单元弹簧以不同模量:E1 、E2…… Ei、En; 粘壶以不同粘度:η1、η2 ……ηi 、ηn; 因而具有不同的松弛时间:τ1、τ2 ……τi、τn 本文档共91页；当前第64页；编辑于星期日\18点35分 此外，橡胶试样在每一拉伸-回缩过程中的1/4周期（wt=π/2）时具有最大的能量储存Wst。 外力做的总功为： 力学内耗的表达式： 本文档共91页；当前第31页；编辑于星期日\18点35分 当 t w e e sin ù = ) sin( d w s s + = ù t 则 d w s d w s s sin cos cos sin ) ( t t t ù ù + = 定义： 储存模量 Storage modulus 损耗模量 Loss modulus 复数模量： 动态模量 弹性形变力 黏性形变力 E’反映的是材料变形过程中由于弹性形变而储存的能量，E” 反映材料变形过程中以热的形式而损耗的能量。 实数模量 虚数模量 本文档共91页；当前第32页；编辑于星期日\18点35分 ——损耗角正切也可以用来表示内耗 ?=0， tan ?=0, 没有热耗散 ?=90°， tan ?= ?, 全耗散掉 讨论 ? E” E’ 本文档共91页；当前第33页；编辑于星期日\18点35分 欧拉公式 动态模量 复数模量： 本文档共91页；当前第34页；编辑于星期日\18点35分 用类似的方法可以定义复数柔量D* 储能模量 损耗柔量 本文档共91页；当前第35页；编辑于星期日\18点35分 内耗的测定方法 Torsional Pemdulum 扭摆法 振簧法 粘弹谱仪 本文档共91页；当前第36页；编辑于星期日\18点35分 DMA result - for frequency E’ E’’ 模式一：固定温度，改变频率。（粘流态高分子） 本文档共91页；当前第37页；编辑于星期日\18点35分 DMTA results T tan? E’ Tg 模式二：固定频率，改变温度。 本文档共91页；当前第38页；编辑于星期日\18点35分 第二节 黏弹性的数学描述 对于粘弹性的描述可用两条途径:力学理论和分子理论. 力学理论可以借助模型,推出微分方程来定性的唯象的描述高聚物的粘弹现象 分子理论是从高分子的结构特点出发，研究聚合物的力学松弛过程，通过统计力学方法，推导出聚合物的松弛时间分布，溶液和本体的复数黏度、复数模量、复数柔量的表达式 本文档共91页；当前第39页；编辑于星期日\18点35分 理想弹簧 理想粘壶 一个符合虎克定律的弹簧能很好的描述理想弹性体: 一个具有一块平板浸没在一个充满粘度为?,符合牛顿流动定律的流体的小壶组成的粘壶,可以用来描述理想流体的力学行为. t1 t t2 ε0 0 t1 t t2 0 ε 7.2.1 力学模型 理想弹性体 理想黏性流体 本文档共91页；当前第40页；编辑于星期日\18点35分 Maxwell模型（串联模型） 特点:两个单元串连而成,外力作用在此模型上时,弹簧和粘壶所受的外力相同,总应变等于弹簧和黏壶的应变和。 本文档共91页；当前第41页；编辑于星期日\18点35分 特定情况一，应力松弛分析 该模型可以描述线性聚合物的应力松弛 当模型受到一个外力时，弹簧瞬时产生形变，而粘壶由于粘性作用，来不及发生形变，因此模型的起始形变由弹簧提供，并使两元件产生起始应力。 随后，理想粘壶被慢慢拉开，弹簧则逐渐回缩，形变变小，因而总应力下降，直到完全消除为止。 本文档共91页；当前第42页；编辑于星期日\18点35分 由定义e = const. 线型聚合物的应力松弛行为 当t =0时, s=s0 令 则 ? —— Pa ·s E —— Pa ? 的单位是 s ? 是一个特征时间: 松弛时间 本文档共91页；当前第43页；编辑于星期日\18点35分 s t s0 s0/e t 当 t =? t 的物理含义： 应力松弛到初始应力的36.8%时所需的时间称为松弛时间。 = 0.368 ?0 当